烷氧醚类温敏梳形树枝化聚合物及其感应器

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温度响应型智能聚合物的研究近年来得到了广泛关注,并发展了这类聚合物在智能材料及生物医用材料等多个领域的应用ǐ前期研究工作表明,烷氧醚类树枝化聚合物(一代至三代)不但具有优异的温度敏感行为,而且其相转变温度可以通过聚合物结构的细微变化在30-64oC之间进行很好的调控ǐ但是,这类树枝化聚合物的合成步骤较长难度较大ǐ本文在课题组前期工作基础上,采用大单体路线,经自由基本体聚合制备了两种新型的烷氧醚类温敏梳形树枝化聚合物PG1(A)和PG1(G)ǐ它们的主链均为甲基丙烯酸酯,侧基带有乙氧基封端的一代树枝化基元,分别用疏水的烷链和亲水的烷氧链与主链相连ǐ此类梳形聚合物具有与二代烷氧醚树枝化聚合物类似的结构,但是合成难度大大降低ǐ采用NMR GPC对其结构和分子量进行了表征发现聚合物的分子量高达三十万左右ǐ采用UV/vis对聚合物水溶液温度诱导的相变行为进行了研究ǐ结果表明,该类聚合物同样显示出十分优异的温敏特征:相变速度极快(<1.2oC)升温降温过程中的滞后效应较小(<1oC)且相变温度在27-34oC之间ǐ与相应二代树枝化聚合物对比,发现结构的构筑方式对聚合物的温敏行为有重要的影响ǐ采用变温核磁跟踪了聚合物脱水聚集的过程发现相变后PG1(A)形成的聚集体比PG1(G)更加致密ǐ基于此类梳形聚合物优异的温敏特征,将温敏单体与溶致变色染料分子分散红1(DR1)的甲基丙烯酸酯通过无规共聚的方法制备出了新型的温敏聚合物感应器(polymer sensor) PG1(A)-co-DR1和PG1(G)-co-DR1ǐ由于两种聚合物的亲疏水性不同,它们的水溶液在室温下呈现出不同的颜色ǐ在相变温度及以上时,聚合物溶液变为非均相,pH=1时,分散红的最大吸收峰(λm)迅速产生红移,溶液颜色发生较大改变,而pH=7时,λm产生略微蓝移,溶液颜色没有明显变化ǐ这种可见的变色特征使得该类共聚物可以作为灵敏的分子感应器用以探测微环境的温度和pH值ǐ进一步将一代及二代烷氧醚树枝化大单体与DR1共聚制备了其它三种具有不同结构和相变温度的温敏聚合物感应器,对它们以及梳形聚合物温度和pH值诱导的变色行为进行了对比,并对此类温敏感应器的变色机理进行了初步探讨。
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