锡基纳米材料的电致化学发光性能研究

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电致化学发光(ECL)分析方法结合了化学发光和电化学手段的双重优点,因此受到研究人员的关注并被广泛应用于生物和化学分析领域。传统的电致化学发光体系分别是以鲁米诺和金属钌配合物为代表的有机和无机体系。近些年,无机纳米材料因其独特的物理和化学特性而受到电致化学发光研究者的青睐并被广泛研究。在这些纳米材料中,无毒无污染、导电性较好的锡基纳米材料是其中重要一类,然而目前对锡基纳米材料的电致化学发光性能的研究并不多。本论文通过简单的合成方法合成三种典型的锡基纳米材料,并对其在电致化学发光方面的应用进行研究,主要实验内容及结论如下:(1)以五水合四氯化锡(SnCl4·5H2O)和氧化石墨烯(GO)为前驱材料合成出氧化锡/还原的氧化石墨烯(SnO2/rGO)纳米复合材料。在过硫酸钾(K2S2O8)为共反应剂的情况下纳米复合材料表现出优异的电致化学发光性能,其中rGO复合比例为1%的SnO2-rGO-1样品ECL性能是最好的,其ECL信号强度是纯Sn02的4.1倍。以SnO2-rGO-1为基础构建的ECL传感器实现了对Cr6+的灵敏检测。该传感器对Cr6+的响应范围是1~20 mM,检测限达到0.01 mM,且具有良好的选择性。(2)以氧化铌(Nb2O5·nH2O)和氯化亚锡(SnCl2)为前驱体合成出铌酸锡(SnNb2O6)纳米片,所得样品被应用于联吡啶钌(Ru(bpy)32+)体系的ECL,并系统研究SnNb2O6在该体系中作用。结果表明SnNb2O6纳米片作为增敏材料能够显著提高体系的ECL性能。基于此效应,构建了一种对Ru(bpy)32+检测的传感器,该传感器对Ru(bpy)32+的响应范围为10-4~10-8M,检测限为3×10-9M。(3)以体相层状SnS为前驱体,通过液相剥离法合成出SnS纳米片。将其应用于增强Ru(bpy)32+ECL性能的实验,结果表明,SnS纳米片/Ru(bpy)32+体系的ECL信号强度是体相SnS/Ru(bpy)32+体系的140倍,这是由于Ru(bpy)32+能有效吸附于SnS纳米片上,且两者之间通过化学键形成强相互作用,这有利于电子的转移。本论文主要的创新点如下:(1)首次研究了SnO2/rGO纳米复合材料电致化学发光性能,并以复合材料为基础构建Cr6+检测用的传感器;(2)首次利用SnS纳米片和SnNb2O6纳米片作为Ru(bpy)32+体系的增敏材料,极大增强了Ru(bpy)32+的ECL性能。拓宽了锡基纳米材料的应用范围。
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