有机药物硝苯地平、靛玉红等在碳糊电极上的吸附伏安及吸附催化伏安研究

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本文首次以碳糊电极(CPE)为工作电极,以K2S2O8为氧化剂,建立了吸附催化伏安法,测定了有机药物(靛玉红、大黄酸、橙皮苷、靛红)在CPE上的伏安行为,并分别测定了其含量,为有机药物的电化学分析提供了新的途径。本文还在该电极上进行了大黄酸与DNA相互作用电化学及DNA测定的研究,获得了很好的线性关系和检测限。实验表明,利用吸附催化伏安法对有机药物进行分析有很高的灵敏度。全文共分为六章。第一章中,总结了文献报道中的有机药物特别是生物活性物质的极谱催化波,阐述了吸附伏安法在有机药物的痕量分析的应用和碳糊电极在生物传感方面的优点以及DNA测定的电化学分析法,并在吸附催化伏安法的方法应用方面作了介绍。第二章采用线性扫描伏安法、循环伏安法、紫外光谱法及恒电位电解法等方法研究了硝苯地平的伏安行为。实验结果表明,在Na2B4O7-Na2CO3(pH9.7)缓冲溶液中,硝苯地平的硝基发生不可逆还原,生成羟胺-NHOH,从而在-0.77V(vs. SCE)处产生一个灵敏的吸附峰。它的二阶导数峰电流与硝苯地平的浓度在4.0×10-9 mol/L~2.9×10-7 mol/L (富集60 s),检测限为1.2×10-10mol/L (S/N=3)(富集90s)。本文探讨了硝苯地平在不同条件下的电极反应机理,并成功应用于人体尿液中硝苯地平浓度的测定,结果与HPLC法基本一致。第三章中,首次报道了靛玉红在碳糊电极上的吸附催化伏安行为,并以此建立了一种高灵敏度,高选择性测定靛玉红的吸附催化伏安法。在K2HPO4-NaH2PO4(pH8.5)缓冲溶液中,靛玉红吸附在碳糊电极表面上,在电位扫描过程中共轭吲哚结构在-0.60V (vs. SCE)还原成自由基中间体。在K2S2O8存在下,自由基中间体被氧化,再生出靛玉红,形成一个催化循环,从而产生一个灵敏的平行催化伏安峰。它的二阶导数峰电流与靛玉红的浓度在1.9×10-9~3.8×10-8 mol/L (富集90 s)和3.8×10-8~1.9×10-6 mol/L (富集60 s)范围内成线性关系,相关系数为0.9979和0.9986,检出限为6.0×10-10 mol/L。用循环伏安法探讨了靛玉红在不同条件下的电极反应机理,该法应用于中草药大青叶中靛玉红含量的测定,与HPLC法测定结果基本一致。第四章中,利用大黄酸在CPE上能发生很好的还原反应,在pH 8.9的NH4Cl-NH3.H2O缓冲液中,研究了大黄酸与脱氧核糖核酸(DNA)相互作用的电化学行为,大黄酸在CPE上于-0.56V处产生以灵敏的吸附催化伏安峰,加入DNA后,峰电流明显降低,表明二者结合生成了一种非电活性的超分子化合物。用紫外-可见吸收光谱法、循环伏安法和线扫伏安法对该体系进行了研究,并对结合反应的机理进行了探讨。DNA的存在导致大黄酸氧化还原峰电流降低,峰电位稍有正移,峰电流的
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