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钙钛矿型氧化物(ABO3)不但具有结构稳定,催化活性高等特点,而且可以通过改变A、B原子的类型制备出禁带宽度较窄,能大量吸收太阳光的催化剂。本文以A,B的硝酸盐为原料,以氨水或碳酸钠为沉淀剂,利用混合沉淀的方法合成了系列钙钛矿型氧化物。A选碱土金属元素Mg、Ca、Sr、Ba等及稀土金属元素La;B选过渡金属元素Cr、Mn、Fe、Co、Ni等。活性测试结果表明,A的影响相对较小,B的影响比较显著,总的变化趋势是,随着B原子序数的增大,光催化活性提高。 在所有的上述催化剂中,CaNiO3的催化活性最高,XRD,TEM测试结果显示所合成CaNiO3为纯度较高,粒径150~200nm的近球形颗粒。对比测试了CaNiO3与TiO2的光催化活性,结果表明,紫外光照射下二者的活性相当;在模拟太阳光照射下前者的活性高于后者,对酸性红B降解率分别为63%和47%。合成了CaFexNi1-XO3(x=0.1~0.9)型的复合氧化物催化剂,其中CaFe0.3Ni0.7O3在模拟太阳光照射下对酸性红B的降解率可达到91%。进一步研究了Co,Ag负载对CaFe0.3Ni0.7O3光催化活性的影响,结果显示负载Co使活性大幅度下降,而负载Ag使活性上升至96%以上。 研究了紫外光照射下,以CaNiO3为催化剂,光催化降解酸性红B的动力学行为。确定反应级数为1.4,指前因子为:1.01×107 mol-0.4L0.4min-(-1),活化能Ea为:35.5 kJ·mol-1。 对经不同时间降解的酸性红B进行红外以及紫外-可见光谱分析,根据分析结果推测了酸性红B的降解机理。首先是偶氮双键的消失,其次是萘环的断裂以及苯的开环。 考察了工艺条件对光催化降解酸性红B的影响:在废水溶液中加入H2O2后光催化活性提高,并且随着加入量的增大有增长的趋势;提高溶液的酸性有利于染料废水的降解;酸性红B废水溶液的初始浓度越高,光催化越难降解。