过渡金属氧化物催化双氧水对芳烃侧链选择性氧化的研究

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芳烃的侧链选择性氧化是一类重要的有机合成单元反应,在食品医药产品合成中有着重要的应用。以偏钒酸铵和醋酸锌为前驱体制备的Zn2V2O7催化剂能够催化双氧水选择性氧化芳烃侧链生成相应的醛类化合物。在催化剂Zn2V2O7存在下,以乙腈为溶剂,60℃下反应6 h,苯乙烯的转化率能达到88%,苯甲醛的产率为81%。此外,催化剂还能催化双氧水氧化不同取代基的芳烃制备相应的醛,研究发现取代基为供电子基时,有利于氧化反应的进行。催化剂催化芳烃氧化的反应机理可能是双氧水与金属催化剂形成了一种过氧化物,之后与苯乙烯作用生成环氧化物,最后得到了苯甲醛。以g-C3N4为载体,通过湿法浸渍和焙烧将V2O5负载在g-C3N4上,制备新型的V2O5/g-C3N4复合材料。对制备的样品运用XRD、FT-IR、TG、XPS、BET、TEM、SEM、PL和UV-vis DRS等表征手段进其结构形貌进行分析。负载的V2O5能够改变g-C3N4的光吸收性质,使其对光的吸收范围向可见光方向移动,提高材料中光生载流子的分离效率。不同的V2O5负载量对催化剂的性能影响不同,其中3 wt%负载量的催化剂VC-3催化效果最好。以VC-3为催化剂,在乙腈溶剂中,70℃下光照反应1 h,苯乙烯的转化率可达99%,苯甲醛的产率为87%。在研究苯乙烯的光催化反应机理发现,双氧水在光照和催化剂存在的条件下产生了羟基自由基,之后与苯乙烯反应生成了苯基乙二醇,最后形成苯甲醛。VC-3催化剂具有一定的普适性,能将许多芳烃底物催化氧化成相应的醛类化合物,且芳烃与环外双键共轭以及供电子取代基位于芳环对位有较好的反应效果。
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