有序介孔多酸/桥联有机钛硅复合材料的制备及酸催化性能研究

来源 :长春工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhuxuchen0822
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环境友好型催化剂的开发是绿色化学研究的一个重要方向。多金属氧酸盐(杂多酸)因具优异的催化性能而广泛应用于酸催化的各个方面,但其比表面积小、在极性溶剂中易溶解等缺点,限制了其在许多催化特别是有机催化过程中的应用。本论文致力于设计制备系列结构骨架可控的基于多酸的桥联有机钛硅复合材料,并以酯化和酯交换反应作为生物柴油合成的模型反应来研究其非均相酸催化性能。具体内容如下:(1)采用三嵌段共聚物P123(PEO-PPO-PEO)作为模板剂,正硅酸乙酯(TEOS)为无机硅源,以磷钨酸为酸活性组分,引入1,2-双三乙氧基硅基乙烷(BTSE)作为有机功能化硅源,三氯化钛为钛源同时也是载体活性点,通过一步共缩合水热处理法,制备同时包含磷钨酸和氧化钛双活性位点的桥联乙基功能化的多酸/有机钛硅复合材料。通过小角X射线粉末衍射、透射电子显微镜和N2吸附-脱附分析对复合材料的形貌、结构有序性和孔结构进行表征,并通过红外光谱、紫外可见漫反射光谱、拉曼散射光谱、NH3程序升温脱附和广角X射线粉末衍射对复合材料的组成与结构进行了进一步表征,以证明双活性组分成功引入。最后,通过油酸与甲醇的的酯化反应系统考察了复合催化剂HPW/Ti-SBA-OS的酸催化性能。(2)以Keggin型磷钨酸作为酸活性中心,三氯化钛作为无机钛源和双活性位点,1,2-双三乙氧基硅基乙烷作为有机硅源,为了保证复合材料的水热稳定性和机械强度,引入少量正硅酸乙酯作为无机硅源,在模板剂P123的作用下,通过一步共缩合水热处理技术,制备HPW/Ti-PMO-Si复合材料。通过紫外可见漫反射光谱、拉曼散射光谱、透射电镜、X射线粉末衍射、N2吸附-脱附分析、热重和固体碳核磁等表征手段,研究了所制备复合材料的化学组成、孔形貌特征和表面物理化学性质。并选择三油酸甘油酯与甲醇的酯交换反应作为探针反应,研究复合催化剂的酸催化活性及循环使用情况。
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