丙溴磷在水溶液中的光化学转化研究

来源 :中国海洋大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:a282952061
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
农药的光化学降解是农药在环境中分解、转化的重要途径之一。农药分子吸收光能,导致分子键断裂,发生直接或者间接光解。因此,研究农药在水溶液中的光化学降解具有非常重要的意义,通过对农药光降解的研究,推测其在环境中的部分降解途径,了解农药使用的安全性,并指导农药的使用和新农药的设计合成。本论文以一种新型的低毒高效有机磷农药——丙溴磷为研究对象,通过实验室模拟光化学反应,研究了其在水溶液中的光化学转化行为。实验中,以254nm紫外灯为光源,研究了丙溴磷在不同光源、不同水体中的光解行为,并考察了溶液酸度、硝酸盐和亚硝酸盐、腐殖酸(HA)、金属离子(Fe3+,Cu2+,Zn2+,Hg2+)、H2O2、丙酮以及拟除虫菊酯(甲氰菊酯,氰戊菊酯)对丙溴磷光降解反应的影响,研究了光解动力学行为。主要结论以下:1.太阳光照下,丙溴磷很难发生直接光解,这是由太阳光谱的能量分布以及丙溴磷自身的光谱吸收特性决定的,因为丙溴磷对波长低于294nm的光才开始有吸收,而太阳光到达地球表面的最短波长为286.3nm,主要能量在350nm以上;黑暗条件下,丙溴磷在纯水中基本不发生水解;254nm紫外光照条件下,丙溴磷逐渐发生光化学降解,光解过程符合一级动力学。2.溶液pH对丙溴磷的光解有明显影响,溶液酸度越大,丙溴磷的光解越慢,而在丙溴磷光解过程中,溶液pH值呈下降趋势,可能是光降解产生了酸性物质。3.丙溴磷在去离子水中降解最快,半衰期为25.39h,在天然海水中降解最慢,半衰期为32.69h,降解速度大小分别为去离子水>人工海水>自来水>天然海水,不同水体中所含有的各种物质造成了不同水体中光解速度的差异。4.在去离子水和海水体系中,丙溴磷光解速率常数均随初始浓度的增大而变小,推测为丙溴磷分子增多,对光子竞争吸收增强所致。不同浓度丙溴磷的光解均符合一级动力学规律。5.硝酸盐、亚硝酸盐的添加对丙溴磷光解均表现出较弱的抑制作用,且猝灭效应强度随硝酸盐和亚硝酸盐添加浓度的增加而增强。6.在考察的4种金属离子中,Fe3+表现出了明显的光敏效应,且光敏效应随着Fe3+浓度的增大而明显增强;Cu2+对丙溴磷在去离子水和天然海水中的光解均产生了明显的猝灭效应;而Zn2+和Hg2+的添加对丙溴磷的光解速率影响不大。7. H2O2的添加显著增大了丙溴磷的光解速率,H2O2添加浓度为5mmol/L时,使丙溴磷光解的半衰期缩短一半以上,去离子水中由25.69h缩短到12.72h,天然海水体系中由32.69h缩短到14.94h。8.腐殖酸对丙溴磷的光解表现出猝灭效应,腐殖酸添加浓度越大抑制作用越强,原因可能是腐殖酸的吸附阻碍了丙溴磷分子对光能的吸收。9.丙酮对丙溴磷在去离子水中的光解表现出显著的光敏效应,0.5%(V/V)的丙酮使去离子水中的丙溴磷半衰期缩短11.52h,在天然海水中缩短15.38h。但当丙酮添加浓度为1%时,丙溴磷光解的速率常数比添加浓度为0.5%时稍有下降。10.甲氰菊酯和氰戊菊酯对丙溴磷的光解表现出协同光敏效应,其中甲氰菊酯的光敏效应更为显著,对丙溴磷光解的促进程度随菊酯添加浓度的增大而增大。
其他文献
金融系统通过将资源配置到不同的实体经济部门,影响实体经济的发展;金融系统的动荡也会通过不同途径将动荡传导到实体经济。同时,实体经济的发展也会影响金融系统自身的稳定
以2011年美国和中国化学类核心期刊各600个标题为研究样本,利用语料库检索工具Antconc(3.2.2.0),通过高频词和搭配词的比较,探讨化学类核心期刊论文英文标题在词汇层面存在的
近十年来,有关城市街道路面颗粒物中有毒有害污染物的研究逐渐成为一个趋势。城市街道路面颗粒物与城市土壤和大气颗粒物相比,是一种物质组成和来源复杂的环境介质。街道路面颗
共享服务中心可为企业提供统一、专业、高效、标准化的服务,具有降低运行成本,加强风险管控,提升价值创造能力,支持公司发展战略的职能,是集团企业财务管理工作发展的必然选
随着时代的进步和发展,如今出现了诸多的计算机软件服务手段;我国银行业发展迅速,在竞争日趋激烈的今天,各个银行都开始将客户服务为中心。银行信息系统的建设也日趋复杂,过
<正>一系列泄密事件让乌云网,让这个原本默默无闻的网站声名鹊起。人们在质疑相关企业不负责任表现的同时,也对乌云网充满疑问:这究竟是怎样的一个平台,为何能连环曝出各大公
期刊
2011年温州民间金融危机爆发后,民间金融监管问题迫在眉睫。而目前对中国民间金融还没有建立一个明确的监管模式,民间金融活动基本上还处于"散打"状态。本文通过对温州地区民
19世纪60年代,洋务派基于对洋务人才的迫切需求,萌发了派遣学生出洋学习的想法。美国政府为了加强对中国的文化影响和商业渗透积极响应。在容闳的促动下,经曾国藩等人奏请清政府
无烟煤和贫煤等低挥发分煤在国内许多大型机组上得到广泛使用,该文利用一功率为 138kW的小型煤粉燃烧实验台对上述单一煤种及其两者间3种配比混煤的不同配风下NO的生成规律进
档案行政执法,是指档案行政管理机关依照法定的职责、权限和程序执行档案的法律、法规,进行国家行政管理所采取的措施。随着档案法制建设的深入发展,档案行政执法在档案法制