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水性聚合物基粘弹阻尼材料以其良好的减振、降噪、高阻尼值以及环保因素倍受世人关注。为制备水性宽温域高损耗因子的阻尼材料,本文逐步深入的制备了自乳化水性聚氨酯(PU)阻尼胶、水性半互穿网络聚氨酯/聚丙烯酸酯阻尼胶(semi-LIPNPUA)以及水性有机硅/聚氨酯/聚丙烯酸酯互穿网络阻尼胶(LIPNPSiUA)。并用激光粒度分布仪、动态粘弹谱仪(DMA)、原子力显微镜(AFM)等,对结构与性能关系进行了分析讨论。
第一步,以聚醚(PPG330)、三羟甲基丙烷(TMP)和游离-NCO基团进行交联,制备了自乳化水性PU阻尼胶。发现:
(1)在交联的PU聚合物中没有出现“软段”与“硬段”的微相分离,相结构较均匀,交联网络促进了软硬段的相容性。在线型PU中存在软硬段微相分离。(2)-NCO自交联和TMP交联的PU的阻尼因子tanδ可达到1.6,tanδ>0.3的温域达到57℃,tanδ随外加应力频率增加而增大。交联PU不同与线型PU的是在高温区域有一个明显的tanδ值转变,推断为交联网络的“液-液弛豫”(Tll峰)。
第二步,以自制PU阻尼胶乳作为种子,进行正交试验设计(L1837),优化配料和合成工艺,制备得到稳定的“PU核/PA壳”semi-LIPNPUA,研究了不同的PU/PA组份比对结构和性能的影响。发现:
(1)以水性PU为种子,水溶性引发剂引丙烯酸酯单体,在PU乳胶粒表层聚合得到“PU核/PA壳”的PUA阻尼胶乳,随着PA组份的增加,乳液的粒径增大,成膜后PU相为分散相,PA相为连续相,PU相均匀分散在PA相中;
(2)在PUA中只有一个玻璃化转变温度,随PA组份的增加,tanδ值增大,温域变宽,当PU/PA比例为12/88和20/80时,具有较好的阻尼效果,(tanδ)max达到1.7,tanδ>0.4的温域达到56℃;
(3)各PUA胶在高温有一明显的tanδ值转变,同样认为是“Tll峰”,其机理可能是,高分子PA链和PU链在粘流态下响应应力频率的时滞不一致。
第三步,基于PUA改善了PU高温方向的阻尼性能,为提高低温方向的阻尼性能,通过种子乳液聚合得到LIPNPSiUA。研究了不同的PSi/PU/PA组份比和丙烯酸酯交联单体三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)对PSiUA阻尼胶的影响。发现:
(1)PU用量对平均粒径的大小影响明显。提高PSi组份量,或降低PU组份量,或增加TMPTA用量,乳胶膜的耐水性均会得到改善。
(2)PSiUAIPN阻尼胶表现出复杂的织态相结构。tanδ转变区域的主峰位置都在-25℃~75℃区间,在低温-125℃~-100℃和0℃附近有较弱tanδ转变峰,在高温区域有“Tll”峰。PA组份含量增加,tanδ主峰值增大,并向高温方向移动。PSi分子链对主峰的tanδ值影响较小,但提高了低温区域的阻尼效果。
(3)不同TMPTA组成比对(tanδ)max和有效阻尼温域有影响。当TMPTA由2%增加至7.5%,(tanδ)max值下降,Tg向高温方向移动,Tanδ>0.6的温域保持在36℃左右。随TMPTA含量增加,材料的储能模量增加,在TMPTA为5%时,增幅较大。
(4)PSiUA阻尼胶中的PSi相和PA相为双相连续,PU为分散相。PU相的尺寸在几十至几百纳米之间,主要分布在PA相中,少量分布在PSi相中。随着TMPTA含量的增加,PU相和PSi相区的尺寸都逐渐减小,与PA相的互容性增强。在PU相畴外围形成一个独特的高模量相区,推测为富丙烯酸酯功能单体链段和PU硬段区域。
本论文得到了一些创新性的有意义的研究结果,将为发展和完善此类水性阻尼胶的研究和应用提供科学依据,在此基础上继续开展高分子合成设计、织态结构设计、相畴相互作用设计与耐水性、耐老化、耐寒、力学强度等应用性能的匹配的研究工作有待深层次的开拓,这很有意义和价值。