负载型钙钛矿复合氧化物低温氨选择性催化还原NO_x的研究

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我国来自固定源的NOx(NO+NO2)排放量的控制日益重要,目前国内的研究热点是采用NH3选择性催化还原NO(NH3-SCR)技术来进行脱硝净化。本文针对钙钛矿的热稳定性、强氧化还原能力、品种多样性、高净化废气能力、成本低廉等优势,将钙钛矿催化剂用于低温NH3脱硝,筛选出较优组分,并将其负载在多种载体上,得出匹配的载体和活性组分,获得新型的负载型钙钛矿复合氧化物脱硝催化剂。本文首先制备了一系列纯钙钛矿LaBO3(B-Mn、Fe、Co)和La2BO4(B-Cu)应用于低温NH3脱硝体系,采用XRD、BET、TPD/R、FTIR等表征手段得出了决定钙钛矿低温脱硝活性的主要因素是其NH3吸附能力和吸附的NOx物种的稳定性,确定了B位最佳元素为Mn, LaMnO-13在30700h、250oC条件下可取得78%的NO转化率。同时将Mn系钙钛矿与普通Mn氧化物进行对比,发现钙钛矿的ABO3结构有利于提高催化剂的低温脱硝活性,此外还探索出了LaMnO3的L-H型SCR机理。在此基础上本文继续探索了La0.9A′0.1Mn1-xB′xO3(A′-Sr、Ce、K; B′-Cu、Fe、V; x=0、0.05、0.1、0.5)的低温脱硝活性,得出:A′最佳元素为Ce,Ce利于提高Mn系钙钛矿的低温段(<200oC)活性;B′为Fe、Cu,且x=0.05时活性较好,有利于提高Mn系钙钛矿的高温段(>200oC)的活性。基于以上结论,本文将LaMnO3负载于不同的载体MOx(M-Al、Ti、Zr、Ce)以选出与纯Mn钙钛矿最匹配的载体,得出:CeO2负载型催化剂的低温段脱硝活性较好,Ce量与Mn量的比例对低温段脱硝活性有很大的影响;TiO2负载型的目的产物选择性较好,但纯Mn钙钛矿负载于TiO2并不能改善其活性。本文得出的最优催化剂组分为LaMnO3/CeO2=40%,该样品在200oC可获得100%的NO转化率。
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