氧桥环状化合物尤其是氧桥七元环状化合物广泛存于天然产物、合成砌块及有机中间体中并具有重要的生物活性,近些年来引起了化学界的广泛关注。化学家们为此发展了一系列的合成方法,例如烯丙基阳离子与呋喃的[4+3]环加成反应,Lewis酸催化的1,3-二羰基化合物与1,3-二(三甲基硅烷基)氧二烯烃的[4+3]环加成反应,氧化的吡喃鎓盐与烯烃的[3+2]、[5+2]环加成反应等等。除此之外,催化串联环化反应近些年来也成为构筑氧桥七元环的重要方法,尽管发展了这一系列方法,手性化合物的构筑方式仍旧很缺乏,高效构筑单一构型的氧桥七元环化合物仍面临巨大的挑战。20世纪化学家们通过手性辅基法来解决这一问题,随着手性催化的不断发展,进入21世纪以来化学家们实现了通过不对称有机小分子催化来构筑手性氧桥七元环化合物。金属催化的不对称构筑方式则发展相对较晚,种类也相对较少,截止目前,铜催化和铂催化的高对映选择性合成得到了良好的发展,然而关于金催化,据我们文献调研可知有且仅有一组Lopez小组发展的金催化构筑光学活性氧桥七元环化合物的方法被报道。为此发展一种高效构筑手性氧桥七元环的方法具有重要的意义。本文以共轭烯炔酮和1,3-二苯基异苯丙呋喃为底物,通过引入手性单膦配体Ming-Phos实现了高exo选择性、高对映选择性的金催化的串联杂环化/[4+3]环加成反应来实现在温和的条件下以80-98%的产率,较高的exo选择性(exo:endo高达50:1)和最高达97%的对映选择性实现手性氧桥七元环状化合物的构筑,并在保持各选择性不变的情况下实现了克级规模制备和产物的重要转化。本文还介绍了一套新型的手性单膦配体Yu-Phos设计过程及其全构型的制备方法,并在一些反应中对其进行了不对称合成的探究,然而到目前为止,我们还没有找到一个较为理想的反应来实现其良好的手性控制能力。