铜、铝电极上熔盐电解提取镧及提取过程的在线检测

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在LiCl-KCl共晶熔盐体系中,采用铜、铝电极研究了电解提取镧系元素的可行性并对提取过程中镧离子浓度进行在线检测。具体如下:(1)利用循环伏安和方波伏安电化学方法研究了 La(Ⅲ)离子在W电极上的电化学行为,结果表明,La(Ⅲ)离子在W电极上发生的是一步三电子转移的扩散控制的准可逆过程,并计算了 La(Ⅲ)离子在熔盐体系中773 K温度下的扩散系数。(2)采用循环伏安、方波伏安、计时电位以及开路计时电位等一系列电化学方法研究了 La(Ⅲ)离子在Cu电极上的电化学行。结果表明La(Ⅲ)离子在Cu电极上发生欠电位沉积,是由于形成不同的Cu-La金属间化合物,并计算了 La(Ⅲ)离子在Cu电极上析出的欠电位值。通过电动势法计算了 La-Cu金属间化合物的标准生成Gibbs自由能和La在La-Cu合金中的活度和偏摩尔Gibbs自由能等热力学数据。并且采用恒电位和恒电流两种方法电极提取Cu-La金属合金,并对所得产品进行X射线衍射(XRD)和扫描电镜-能量散射谱(SEM-EDS)表征分析,结果表明,电解得到金属间化合物为Cu5La、Cu2La和 CuLa。(3)采用各种电化学方法研究了La(Ⅲ)离子固态Al电极上的电化学行为,循环伏安和方波伏安的研究结果表明La(Ⅲ)离子在Al电极上发生欠电位沉积是由于生成不同的La-Al金属间化合物,并计算了 La(Ⅲ)离子在A1电极上的欠电位值。根据电化学的研究结果,采用恒电位电解制备了 Al-La合金,并对所得产品利用SEM-EDS进行了表征,结果表明,所制备的La-Al合金是由AlLa、Al2La、Al3La和AlLa3等金属间化合物组成。(4)在线检测了在Cu电极和Al电极上电化学提取La(Ⅲ)离子的熔盐中La(Ⅲ)离子浓度的变化。首先采用方波伏安法在惰性电极上的测定一定浓度La(Ⅲ)离子的方波伏安曲线,根据方波的峰电流高度和La(Ⅲ)离子浓度的关系,绘制不同温度下La(Ⅲ)离子的工作曲线;在电化学提取La(Ⅲ)离子的过程中,在一定的时间间隔,采用方波伏安法进行测定,根据测定的峰电流的高度,可以实现了在线检测熔盐电解过程中La(Ⅲ)离子浓度的变化。并计算了不同提取过程中La(Ⅲ)离子的提取率,并且对不同电极的提取率进行了比较,结果表明在相同温度条件下,La(Ⅲ)离子在Al电极上的提取率高于Cu电极。
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