【摘 要】
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Pd系贵金属催化剂广泛应用于碳二选择加氢反应,微乳液法制备的负载型纳米Pd基催化剂具有Pd粒径小且分布窄等优点,能提高催化效率。因此对其研究具有重要意义。本文通过实验数
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Pd系贵金属催化剂广泛应用于碳二选择加氢反应,微乳液法制备的负载型纳米Pd基催化剂具有Pd粒径小且分布窄等优点,能提高催化效率。因此对其研究具有重要意义。本文通过实验数据绘制拟三元相图的方法,系统的研究了w/o型微乳液体系的性质,探讨了表面活性剂、助表面活性剂、油相对微乳液体系相区的影响。确定了制备催化剂的Tween80/正丙醇/环己烷/水微乳液体系。实验结果表明:当Tween80、正丙醇与环己烷的质量比为1:1:1时,微乳液体系具有较大的增溶水量,此微乳液体系随水量的增大没有出现渗滤现象,此体系具有较高的稳定性,适于制备纳米粒子。Pd纳米粒子在微乳液中分散均匀,粒径有效的控制在2nm-3nm之间。测定了不同微乳液体系电导率和粘度随含水量变化的规律,当体系从微乳液相区域进入到双连续相区域时,电导率和粘度都发生显著的变化,可以作为确定微乳液相结构的依据。采用稀释法研究了微乳液体系的热力学函数及其结构参数,结果表明:微乳液体系形成过程为一自发放热过程,理论计算的水核、乳滴的直径与表征结果具有较好的一致性。考察了载体和不同分解气氛对制备催化剂性能的影响。实验结果表明,不同形状的载体以小齿轮形载体的催化性能最好。高温分解空气气氛下比氮气气氛下催化剂的性能好。考察了不同制备路线和w值制备催化剂的催化性能,制备路线Ⅱ和w值为11.5时的催化剂性能最好,提出催化剂制备条件为Pd含量为0.05wt%,Ag含量为0.05wt%。这种催化剂反应温度为140℃时,乙炔的转化率为99.77%,乙烯选择性为61.27%。在微反装置上,催化性能优于工业催化剂。催化剂表征结果表明,活性组分均匀的分布在载体的表面上,平均粒径为4nm,与微乳液表征结果吻合。另外,考察了不同Pd含量和不同Pd/Ag质量比对催化性能的影响,结果表明:当Pd含量为0.03wt%,Pd和Ag质量比为1:1时,催化剂具有较好的催化性能。
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