【摘 要】
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金催化剂是近二十年来发展起来的一种新型催化材料,以其低温下高活性逐渐成为学术界和工业界研究的热点。然而,由于金纳米粒子在反应过程中易出现聚集、溶脱,导致催化剂活性
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金催化剂是近二十年来发展起来的一种新型催化材料,以其低温下高活性逐渐成为学术界和工业界研究的热点。然而,由于金纳米粒子在反应过程中易出现聚集、溶脱,导致催化剂活性降低乃至失活,严重影响其进一步应用和发展。为提高金催化剂的活性和稳定性,本论文通过(1)添加聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、壳聚糖(CHI)等聚合物来稳定金属纳米粒子;(2)添加第二活性金属钯等两条路线制备了负载型金及金钯双金属催化剂。采用电感耦合等离子体发射(ICP)、N2吸脱附、X-光粉末衍射(XRD)、紫外-可见漫反射(UVDRS)、红外光谱(IR)、透射电镜(TEM)、X-光光电子能谱(XPS)等技术对所用载体和催化剂的物相进行了表征。以分子氧为氧化剂,着重考察了催化剂在无溶剂条件下对苯甲醇及甲苯的液相选择氧化反应活性、产物选择性及催化剂的稳定性。论文得到以下主要结果: 1.将聚合物分子如PVP、PVA、CHI负载于SiO2、TiO2及活性炭载体表面,成功制得了聚合物-无机氧化物复合材料,这种材料保持了原载体的骨架结构。然而,当聚合物负载量过高时,由于载体孔道堵塞,导致载体比表面积减小,孔体积下降,平均孔径变小。 2.以PVP-SiO2和PVA-SiO2为载体,采用浸渍法制备了负载型金及金钯双金属催化剂,结合其催化性能发现:Au-Pd双金属催化剂苯甲醇液相选择氧化的反应活性明显好于单金催化剂,当Au/Pd比为3:7时,苯甲醇转化率可达17.7%,催化剂重复使用结果表明,适量添加PVP、PVA能有效稳定金属纳米粒子,提高催化剂的稳定性。 3.对于溶胶负载法制备的AuPd/PVA-活性炭催化剂,催化剂对甲苯选择氧化的活性较低,而在制备过程中,PVA作为AuPd溶胶保护剂的加入进一步降低了催化活性,但PVA保护剂的加入有利于催化剂稳定性的提高。 4.CHI保护的AuPd/CHI-TiO2催化剂可使甲苯的转化率提高到21.6%。这是因为CHI的加入减轻了金的溶脱,使金属纳米粒子维持较小的粒径分布,同时也有利于金、钯纳米粒子保持还原态。
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