P,N-配体及其金属络合物的合成、结构及光物理性能研究

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本论文系统地研究了一系列P,N-配体及双膦配体与过渡金属的络合物的结构与性质,主要内容包括两个吡啶基桥联的双膦配体,一个P,N-多齿配体和一个葸的单膦配体的合成,以及它们与第6,10,11族过渡金属的络合作用.部分金属化合物的结构通过单晶衍射测定得以证实,并对他们的不同的配位模式,结构和性质进行了讨论和研究,对其中含蒽荧光团的系列化合物的光物理性质进行了测定.论文主要内容如下: 1.利用}tPPh2的胺甲基化反应(Mannich反应)高产率合成了一个新的双膦配体2,6-二(N-苄基-N-二苯膦基甲基)氨基吡啶的合成(L<1>),它与M(COD)Cl<,2>(M=Pd,Pt),M(CH<,3>CN)<,4>ClO<,4>(M=Cu,Ag)及M(CO)<,6>(M=Mo,W)反应分别生成相应的十元环单核大环化合物,表现为吡啶氮不参配位作用的双膦配体的配位模式.而单核螯合物PdCl<,2>(L<1>)继续与Ag<+>或者Cu<+>反应生成相应的μ-Cl桥联化合物(μ-Cl)<,2>[PdCl(L<1>)]<,2>.利用文献报道的配体2,6-二(二苯基膦基)氨基吡啶(L)与Au(SMe<,2>)Cl反应得到(L)Au<,2>Cl<,2>双金氯化物及(LAu<,2>)<,2>(ClO<,4>)<,2>,并与类似(L<1>)的络合物进行比较. 2.配体L<1>与Pt(COD)MeCl反应生成两种产物,即1:1的单金属螯合物和2:2的双金属大环化合物,发现当它们与AgClO<,4>作用时发生了新奇的重排反应,重排产物的结构通过单晶衍射测定得以证实,对其可能的重排机理进行了研究. 3.利用2,6-二氨基吡啶与二苯基氯化膦反应,意外地得到3,5-二(二苯基膦基)-2,6-二苄基氨基吡啶(L<2>)双膦配体,并且产率很高.利用配体L<2>与11族过渡金属反应,得到12元环的双金属大环化合物. 4.配体9-[N-正丙基-N-(二苯基膦基)氨甲基]蒽(L<3>)与Au(SMe<,2>)Cl反应生成相应的Au化合物.当所合成的Au化合物继续与AgClO<,4>反应时,通过与乙腈,吡啶,三苯硫磷等配体的稳定作用,生成一系列新型的η<2>-芳环配位的Au化合物,这在文献中没有报道.化合物的结构通过单晶衍射得以证实,并对系列化合物的光物理性质进行了研究. 5.利用CIPPh<,2>与胺的亲电取代反应合成了一个含杂原子和P=N双键的多齿配体(L<4>),其结构通过单晶衍射得以证实.
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