延胡索化学成分研究及其中草药特色体系化学特征表达

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延胡索是一味传统的止痛中药材,来源于罂粟科紫堇属植物延胡索Corydalis yanhusuo W.T.Wang的干燥块茎,主产于江苏、浙江等省,现在江西、陕西、河南等省也有栽培。中医用其治疗胸胁、脘腹疼痛、经闭痛经、产后淤阻、跌打肿痛等病症。文献报道已从延胡索中分离鉴定了近四十个苄基异喹啉类生物碱,包括原小檗碱型、普洛托品型、阿朴菲型等,其中以原小檗碱型生物碱为多。作为深入研究常用中草药的工作内容,本论文在对延胡索化学成分进行深入的研究的同时,开展了延胡索专属性对照物质的研究,并对提取物和单体化合物进行了部分药理活性的筛选。本论文运用多种色谱方法和波谱技术,从延胡索90%乙醇提取物中分离并鉴定了32个化合物,分别为延胡索甲素(corydaline,1),四氢黄连碱(tetrahydrocoptisine,2),延胡索乙素(tetrahydropalmatine,3),四氢非洲防已碱(tetrahydrocolumbamine,4),紫堇球碱(corybulbine,5), nordelporphine (6),四氢药根碱(tetrahydrojatrorrhi-zine,7),去氢延胡索甲素(dehydrocorydaline,8),脱氢海罂粟碱(dehydroglaucine,9),8-氧-黄连碱(8-oxocoptisine,10),普洛托品(protopine,11),狮足草碱(coryphen-anthrine,12),13-methyl-palmatrubine (13),四氢紫堇萨明(tetrahydrocorysamine,14),13-methyl-dehydrocorydalmine (15),海罂粟碱(glaucine,16), pontevedrine (17), scoulerine (18),巴马汀(palmatine,19), oxoglaucine (20),药根碱(jatrorrhizine,21), taxilamine(22),N-甲基樟苍碱(N-methyllaurotetanine,23),元胡宁(yuanhunine,24), corydayanine (25), yanhusuine (26), dehydrocorybulbine (27),小檗碱(berberine,28),β-胡萝卜苷(β-sitosterol-3-O-β-D-glucopyranoside,29),山俞酸(behenic acid,30),黄嘌呤核甙(xanthosine,31),苯丙氨酸(phenylalanine,32)。其中化合物25和26为新化合物,化合物6,7,22,31和32为首次从该植物中分离得到。其中化合物11,17,20对人肿瘤细胞的生长有一定的抑制作用,化合物2,8,16可能具有降低甘油三酯作用。在对延胡索化学成分研究的基础上,采用规范化的程序进一步探讨了延胡索专属性对照物质(CSPD)的1H-NMR和HPLC指纹分析方法。对7个不同来源(产地和购买地)延胡索的干燥根茎进行了分析。通过将各单体成分与各不同来源样品的1H-NMR和HPLC图谱的相互比较,完成了延胡索专属性对照物质的1H-NMR和HPLC指纹图谱特征性信号归属。结果表明:7个样品均主要显示延胡索中具有结构特征性的化学成分的特征共振信号,并有良好的一致性,可用于延胡索的植物基源鉴定。主要成分相对含量的不同导致不同来源样品的特征信号相对强度有差异。该方法操作简单且规范,结果准确。
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