油菜甾醇内酯和Certonardsterol D<,3>,N<,1>,D<,2>的合成

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:maerkangggq
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在合理利用甾体皂甙元资源的研究中,本课题组发展了用过氧乙酸降解甾体皂甙元成甾体内酯的新方法。利用甾体内酯作为关键中间体合成一些结构新颖、生理活性良好的甾体化合物是我们课题组的研究方向之一。笔者的博士论文研究工作内容主要涉及到以甾体内酯为关键中间体合成植物生长调节剂—油菜甾醇内酯和海洋甾醇—Certonardsterol D3,N1和D2两部分内容。   论文的第一部分内容涉及到油菜甾醇内酯的合成。油菜甾醇内酯是七十年代末分离发现的一种新型植物生长调节剂,具有优异的促进植物生长的活性。在本课题组以甾体内酯为关键中间体合成油菜甾醇内酯的研究工作基础上,本论文着重探讨了新的构建油菜甾醇内酯侧链的策略和方法,发展了三种合成关键中间体-化合物19的方法,并经过25步反应,以1.80%的总产率完成了油菜甾醇内酯的合成。笔者还探索了一种新的利用甾体内酯环的合成策略。   论文的第二部分与海洋天然产物Certonardsterol D3,N1和D2的合成有关。Certonardsterol D3,N1和D2是一类从海星中分离得到的海洋多羟基甾醇化合物,具有良好的抗肿瘤活性。结合我们课题组的研究工作,以薯蓣皂甙元为原料,先合成了共同的合成关键中间体-甾体内酯85,再通过化合物98合成了CertonardsterolD3和N1。Certonardsterol D2则通过醛123和膦酸酯132合成得到。最终笔者分别经过22,20,18步反应,以4.52%,1.02%,3.38%的总产率合成了Certonardsterol D3,N1和D2。  
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