基于TiO2的异质结复合纳米光催化剂的制备及人工树叶的构建

来源 :石河子大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:sway6543058
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
环境问题和能源危机一直是现代科学技术社会的两大热点问题,合理地探索利用太阳能是解决它们的有效途径之一。人工光合作用就是仿生绿色植物叶片,在人为控制条件下实现高效转换太阳能为化学能储存在燃料中,同时在工艺上绿色清洁环保无污染,这就引起了人们的广泛关注。人工光合作用的实现首先要面临选择合适的光催化剂的问题。与其他金属半导体光催化剂相比较,二氧化钛(TiO2)的能带结构十分特殊,晶相易于生长控制,可以通过掺杂复合等多种方法调节能带,因而被认为是光催化领域特别是在光催化纳米复合材料领域,值得深入探索的经典材料。但在实现光催化反应的过程中,它仍存在比表面积难以提高、纳米颗粒间易团聚、吸收带边在紫外区、光生电子与空穴之间重组复合严重、量子产率不高等问题。本文针对于这些缺点,利用不同的改性方法设计了一系列不同的纳米复合催化剂,用以研究人工光合作用中的几种半反应,进而研究全解水这种人工光合作用,最终为制备反应器件“人工树叶”奠定基础。本论文的研究内容如下:(1)纤维素基气凝胶负载PPy-TiO2/WO3光催化剂的制备及其光催化性能研究:为了探究光催化降解这个半反应,本研究中以纤维素气凝胶作为人工树叶的基底负载了TiO2/WO3,制备了复合气凝胶催化剂微珠。在催化降解有机染料罗丹明B循环五次后,没有任何催化剂的脱落,避免了催化剂粉体对水体的二次污染,同时降解速率只是略有下降。因WO3增加了TiO2的吸收带边,添加聚吡咯PPy提高吸光度和加快电子空穴分离,催化降解速率得到了很大的提高,2 h的降解率为91%。使用的纤维素气凝胶同时可以作为“人工树叶”器件的一种柔性基底。(2)芹菜模版制备TiO2/ZnO用于光催化还原CO2为烃类燃料:通过简单溶胶-凝胶和水解工艺利用生物模板芹菜茎设计纳米结构TiO2/ZnO异质结光催化剂,用于实现光催化还原CO2这一人工光合作用的半反应。在芹菜茎的气孔和褶皱上获得了一个连接良好的异质结,纳米颗粒分布均匀,比表面积达到55.5 m2/g。用电子显微镜(HRTEM、SEM)、X射线光电子能谱(XPS)和X射线衍射(XRD)等方法对其晶体结构、形貌和表面组成进行了研究,发现纳米结构光催化剂由锐钛矿型TiO2和纤锌矿型氧化锌纳米颗粒组成。与纯TiO2相比,纳米复合材料的CO2还原为CH4的光催化速率提高为5倍,从0.55增加到2.56μmol·h–1·g–1。并对此反应还原机理初步做出了解释。(3)SiO2模版法制备空心CdS@TiO2/Ni2P微球及其光催化性能研究:在光催化制氢这一半反应的实现过程中,合理构建催化剂的界面非常重要。本研究中设计了一个氧化和还原面空间分离的无贵金属光催化系统,采用牺牲模板法制备空心核壳结构的CdS@TiO2/Ni2P。CdS和Ni2P的加入使复合催化剂光吸收范围增大达到了720 nm,同时TiO2保护CdS减缓了其光腐蚀程度,循环稳定性得到了提高。光催化反应过程中产生的电子可以迁移到壳层TiO2外部的Ni2P上,空穴迁移到核层CdS的内部,提高了分离效率,很大程度上抑制了光生载流子之间的复合重组。这样的设计还暴露了更多的表面,增大了光吸收程度,从而提高了氢气的产量。在2.5 h后,420 nm可见光照下的产氢量为14.80mmol/g,使用带有AM1.5G滤光片的氙灯模拟太阳光时的产氢量为34.78mmol/g。(4)基于CdS@TiO2/Pt/ITO/WO3@Co3O4的Z-scheme可印刷人工树叶器件的设计及其全解水性能研究:水光解产生氧气是一个四电子过程,而材料表面氧气的过电位远高于氢气的过电位,这就需要更高的活化能,本研究采用WO3与Co3O4作为产氧复合催化剂实现析氧反应这个半反应。然后使用CdS@TiO2/Pt为析氢反应(HEP)催化剂,WO3/Co3O4为析氧反应(OEP)催化剂,纳米ITO颗粒为固体电子穿梭介质,设计了Z型全解水复合光催化剂CdS@TiO2/Pt/ITO/WO3/Co3O4并研究了它的催化全解水的效果,提出了可能的反应机理。再以松油醇、2-丁氧基乙醇和丙烯酸树脂作为复合油墨加入催化剂粉体,实现了催化剂的可印刷性。最后将其印刷在以FTO玻璃片基底上制成叶片,制备了人工树叶器件,并探究催化效果。
其他文献
<正>~~
<正> 发动机钛叶片生产一直沿用模锻毛坯、机加工、电解、抛光等工艺来获得成品。模锻成型后的叶片单面加工余量在2mm以上,经机加工拉榫头定位,再采用电解方法加工叶身,留出0
Si32x8x Pro SLIC系列产品提供了业界领先的可配置性,确保在紧凑的单芯片解决方案中实现面向未来的单/双通道外部交换站(FXS)电话接口。Pro SLIC芯片通过使用灵活的片内集成
目的:探讨膝关节粘连僵硬治疗方法的效果.方法:将膝关节粘连僵硬行切开松解并CPM等康复治疗.结果:17例经1~4年随访,膝关节活动度平均增加85&#176;,功能恢复满意.结论:切开松解
在IKEv2协议基础上,利用ISO/IEC9798-3:1998/Amd 1:2010中的认证机制,提出了一种可信计算环境下的IKEv2协议扩展方案,实现了发起者和响应者之间的双向身份认证和平台认证,并
我们中国人是一个非常重视姓氏的民族,同时也拥有历史悠久、丰富多彩的姓氏文化。中华民族早在四五千年前就已经有了姓氏的概念,那个时候的姓在数量上比如今要少得多,而且有
介绍了植物富亮氨酸重复类受体蛋白激酶(LRR-RLK)的结构与分类;分别以CLAVATA1,BRI1,FLS2为例,阐述了LRR—RLK基因在植物生长发育、激素信号转导和植物抗病防御等方面的生理功能及
人脸识别技术是模式识别和机器视觉领域最富挑战性的研究课题之一,它在公共安全、信息安全、人机交互等领域中有着广泛的应用前景。一般来说,人脸识别系统包括人脸检测、特征
近年来,我国经济对外开放程度不断增加,经济全球化趋势越来越明显,其经济对外的敏感度也随之增加。受各种因素的影响,我国外汇储备和货币供应量也快速增加,特别是1994年外汇