四苯甲烷基多孔有机聚合物的合成与气体选择性吸附研究

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轻质烃(C2H2, C2H4, C2H6, CH4)的分离是非常重要的工业过程。传统的分离方式是低温蒸馏,这种方法需要消耗大量的能量。多孔吸附剂的出现大大降低了这一工业过程的成本,同时提高了分离效率。多孔有机聚合物(Porous Organic Polymers, POPs)是一类非常重要的多孔材料,具有高热稳定性、化学稳定性和水稳定性,低堆积密度并且结构中不含金属等优点。目前POPs的合成大部分需要高温高压、芳香族溶剂、惰性气氛或贵金属催化剂等苛刻的反应条件以促进C-C键、C-N键的生成。本文选用正四面体型的四苯基甲烷为前体,通过向苯环上引入不同的官能团,合成了一系列同样具有正四面体结构的四(4-氨基苯基)甲烷、四(4-(9H.咔唑-9-基)苯基)甲烷、四(4-溴苯基)甲烷等单体。通过冰水浴酰化反应、无溶剂室温固相氧化偶联法、乙酰丙酮铜催化N-芳基化反应等三种简便易行的方法,得到三例(POP-1, POP-2, POP-3)具有高热稳定性的无定形POPs:POP-1是由四(4-氨基苯基)甲烷与间-苯三甲酰氯在低温下反应脱去氯化氢形成的聚酰胺型多孔有机聚合物;POP-2是在无溶剂反应的条件下室温研磨,利用无水氯化铁催化氧化四(4-(9H-咔唑-9-基)苯基)甲烷发生偶联获得的;POP-3是利用乙酰丙酮铜催化四(4-氨基苯基)甲烷和四(4-溴基苯基)甲烷发生N-芳基化反应得到的。我们对POPs 1~3分别进行了红外、热重、X-射线粉末衍射、比表面积等表征,测试了273 K和296 K下对C2H2、C2H4、C2H6、CH4 及 CO2等气体吸附,利用亨利选择性方程(Sij=KH(i)/KH(CH4))计算它们对C2H2/CH4、C2H4/CH4、C2H6/CH4 和 CO2/CH4的吸附分离选择性。热重分析表明POP-2稳定性可达500℃吸附实验表明在296 K下,这些POPs表现出较高的C2/CH4选择性,是潜在的C2/CH4吸附分离材料。
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