N/杂环卡宾钯络合物的合成及在C-C、C-N偶联反应中的应用

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N-杂环卡宾及其金属络合物在许多催化反应中显示出优良的催化活性,其研究已成为配位化学及有机均相催化反应的热点之一。本论文主要包括三个方面的研究内容: 一、新型N-杂环卡宾钯络合物的合成及表征 从简单易得的N,N-二甲基苄胺出发,采用改进的合成方法制备了两个新型N-杂环卡宾钯络合物3a,3b,用NMR,MS,IR对其进行表征,四圆单晶衍射确定了络合物3a的分子结构。结果表明卡宾C与Pd之间以成键形式存在,苄胺N与Pd之间以配位形式存在。 二、新型N-杂环卡宾钯络合物在Buchwald-Hartwig偶联反应中的应用 将合成N-杂环卡宾钯络合物应用于以叔丁醇钠为碱性介质,二氧六环为溶剂,氯代芳烃与不同类型胺的Buchwald-Hartwig交叉偶联反应。研究结果表明:在卡宾存在下,具有催化效率高、反应条件温和,催化剂用量少(1-2mol%)的特点,且反应中没有脱卤现象和钯黑生成,反应可以高效快速定量地进行。 三、新型N-杂环卡宾钯络合物在Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用 研究以N-杂环卡宾钯络合物催化Suzuki-Miyaura交叉偶联反应,并对碱进行了优化。结果显示:在以叔丁醇钠作为碱,3a为催化剂,二氧六环为溶剂,120℃条件下,氯化物与苯硼酸的交叉偶联反应可以高效快速定量地进行,反应没有脱卤现象以及钯黑生成。
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