铽(Ⅲ)发光配合物的合成、表征及溶液荧光体系的研究及应用

来源 :兰州大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:wangzan1616
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本论文研究Tb(Ⅲ)发光配合物的设计合成、结构表征、溶液荧光性质及其应用。研究内容共分为以下五个部分:一、介绍了稀土发光配合物的理论及应用研究进展。二、合成了新的Schiff碱配体3-tryptimino-1-phenyl-butan-1-one(TPB),研究了第二配体1,10-phenanthroline(Phen)的荧光增强作用,并用于测定微量Tb3+的含量。在最优条件下,体系的荧光强度随着Tb3+的浓度改变呈线性变化的范围:2.0×10-6~7.0×10-6mol·L-1,检测限:2.4×10-9mol·L-1。同时测定了其它稀土离子的影响,发现它们对该体系没有或者有很小的干扰。当使用这种方法来测定高纯Y2O3样品中的痕量Tb3+时,结果令人满意。进一步讨论了荧光增强的机理。三、合成了新的Schiff碱配体3-(naphthalenc-2-ylimino)-1-phenylbutan-1-one(NPB),当向其铽配合物的氯仿溶液中加入Phen或2,2’-bipyridine(Bipy)时,荧光强度不同程度地增强。荧光增强的机理研究结果表明,形成了三元配合物NPB-Phen-Tb和NPB-Bipy-Tb。四、发现了一种新的测定微量Zn(Ⅱ)含量的荧光增强体系。向Tb-N-(2-吡啶)-乙酰乙酸胺的甲醇溶液中加入Et3N和Zn(NO32后,体系的荧光强度依次大大增强,在最优条件下,体系的荧光强度随Zn2+的浓度成线性变化范围为:8.0×10-7~5.0×10-6mol·L-1,检测限为9.9x10-8mol·L-1,同时检测了其它金属离子的干扰。运用这种方法测定大豆、大米、小麦中的微量Zn2+,结果表明这种方法选择性高、操作简单、方便。进一步研究了荧光增强的机理。五、合成了有机配体3,3,7,7-四[N-乙基-N-苄基(乙酰胺)-2-氧甲基]-5-氧基壬烷(EBAOO)和它的铽配合物。配合物的单晶结构表明,分子式为[Tb(EBAOO)]2[Tb(NO35]3·H2O,稀土离子满足九配位构型。配合物的荧光强度随着Ag+的进一步配位而显著增加,这是由于光诱导电子转移效应(PET)的抑制。因而铽配合物可以作为一种高选择性的银的荧光探针。六、我们描述了一个使用Mn(OAc)3·2H2O或Mn(OAc)2·4H2O在空气中氧化来制备多取代吡咯衍生物的一种简单、便宜的方法,详细地讨论了其反应机理。
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