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手性助剂诱导不对称合成是一种重要的不对称合成方法,其中,噁唑烷酮手性助剂作为一种适用范围最广、最有效的手性辅助试剂,广泛应用于诱导不对称a-烷基化反应、Aldol 缩合反应、Diels-Alder反应和 Michael 加成反应中,在Staudinger 反应、Reformatsky反应和1,3-偶极环加成等反应中得到应用。
本文概述了噁唑烷酮作为手性助剂在有机合成中的应用现状,探讨了(4S)-4-苄基-1,3-噁唑烷-2-酮诱导的不对称Michael加成反应及其解脱方法,并利用它成功诱导合成了桃潜蛾性信息素的中间体(S)-3-甲基-庚基对甲基苯磺酸酯和吉尼斯蚁警戒素的中间体(S)-3-甲基-戊醇。
第一部分概述了噁唑烷酮类手性助剂在不对称烷基化反应、Aldol缩合反应、Diels-Alder反应、Michael加成反应、Staudinger反应、Reformatsky反应和1,3-偶极环加成等反应中的研究情况,并综述了其各种解脱方法,对其应用前景作了展望。
第二部分通过对两种合成路线的探索和比较,以 L-苯丙氨酸为原料简便、快捷地合成了手性助剂(4S)-4-苄基-1,3-噁唑烷-2-酮,化学产率高,操作方便简单并且单批合成量达到了33g。
第三部分以(4S)-4-苄基-1,3-噁唑烷-2-酮作为手性助剂,成功诱导了 Michael加成反应,合成了桃潜蛾性信息素的中间体(S)-3-甲基-庚基对甲基苯磺酸酯,化学总产率达62.2%,光学产率为97.5%,较其它合成方法都有所提高。
第四部分以(4S)-4-苄基-1,3-噁唑烷-2-酮作为手性助剂,先与丁烯酰氯反应生成酰化的噁唑烷酮,然后利用它所具有的共轭双键,在CuBr·Me<,2>S存在下与乙基溴化镁反应,合成了吉尼斯蚁警戒素的中间体(S)-3-甲基-戊醇,但由于在Michael 加成一步有相对较多的非对映异构体生成,使得反应化学总产率只有45.6%,光学产率只有70%。
第五部分对整个论文工作做了总结。