铬盐是重要的化工与冶金基础原料，其中铬酸钠的产量占到整个铬盐产量的70%。传统的铬铁矿有钙焙烧制备铬盐的工艺，由于能源利用率低、环境污染大等缺点，正逐渐被无钙焙烧、液相氧化等工艺取代。其中铬铁矿液相氧化制铬盐工艺因具有资源及能源利用率高、反应条件温和、污染小等优点备受关注。本论文针对我国资源特色及市场需求，在中科院过程研究所研发的亚熔盐化工冶金技术基础上，提出了以氢氧化钠为反应介质，铬铁矿为原料的液相氧化工艺，拟从源头消除环境污染，并在此基础上，针对铬、铝、硅的后续分离问题，依据相平衡是物质结晶分离的基础，参照产物组成，用静态法测定了新工艺所涉及体系的溶解度数据，构建了溶解度图解析了碱-铬-铝-硅复杂体系中Na2CrO4的溶解度变化。论文主要研究内容如下：（1）构建了以氢氧化钠为反应介质，铬铁矿加压碱浸氧化反应,考察了反应温度、反应时间、氧气压力、矿碱比、碱浓度对铬浸出率的影响，结果表明，在优化工艺条件下，铬的浸出率为99%以上，对反应残渣的XRD和SEM表征表明铬铁矿在氢氧化钠亚熔盐体系溶解过程中存在固态产物层，固相层的主要成分为铁氧化物及镁合物。（2）针对铬铁矿亚熔盐清洁工艺的要求，参照产物的组成，采用平衡分析法，测定了常压下铬铁矿液相氧化生产铬盐工艺分离过程涉及的NaOH–H2O–Na2CrO4、NaOH–H2O–NaAlO2、NaOH–H2O–Na2SiO3三元体系，NaOH–H2O–Na2CrO4–Na2SiO3、NaOH–H2O–Na2CrO4–NaAlO2、NaOH–H2O–Na2SiO3–NaAlO2四元体系及NaOH–H2O–Na2CrO4–Na2SiO3–NaAlO2五元体系中Na2CrO4、NaAlO2、Na2SiO3的溶解度,实验的温度范围为353.15K–403.15K,发现铬酸钠溶解度随NaOH浓度的增高而显著减小，随温度的升高而增加；铝酸钠溶解度亦随温度的升高而增大，但受温度影响大。（3）研究过程分别用理想方程、λ-h方程和Apelblat方程对测量的铬钠溶解度数据进行了回归，发现Apelblat方程可较好的预测Na2CrO4的溶解度（4）铝酸钠、硅酸钠无论单独存在还是同时共存于体系中，均会降低铬酸钠的溶解度，其中铝酸钠对铬酸钠的溶解度影响最大，硅铝共存反而对铬酸钠溶解度的影响最小