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微囊藻毒素-LR(MC-LR)是饮用水源中常见的具有强烈的肝毒性水华次生代谢产物,采用高效的水处理方法去除饮用水源中的MC-LR对于保障城镇居民饮用水安全具有重要意义。以紫外/次氯酸(UV/Cl)联合处理技术为代表的高级氧化技术是新兴的MC-LR处理工艺,对MC-LR的降解效果比常规氧化技术更加有效。然而,天然水体中存在大量的溶解性有机质(dissolved organic matter,DOM),不同分子量的DOM具有不同的化学活性,对紫外/次氯酸降解MC-LR过程的影响也不一致。本研究以富里酸(fulvic acid,FA)作为DOM的代表,采用超滤分离法将其分成五种分子量研究不同分子量的FA在紫外/次氯酸降解MC-LR过程中对降解速率及自由基贡献率的影响。结果表明,经120 min紫外光照射后,不含FA的参照组中MC-LR的降解率为60.10%,不同分子量FA在紫外光激发下对水中MC-LR的降解率为54.52~65.08%。经光屏蔽校正处理后不同分子量FA对MC-LR的降解具有促进作用,促进程度为(>10 k Da)>(1~3 k Da)>(5~10 k Da)>(3~5 k Da)>(<1k Da)。FA的初始浓度会影响MC-LR在紫外光激发下的降解。其中,初始浓度为10 mg C·L-1的FA在紫外光激发下对MC-LR降解的促进作用最强。紫外/次氯酸处理含FA的MC-LR溶液过程中,随着FA初始浓度的增加,溶液中MC-LR降解受FA抑制作用变大。自由基探针实验结果表明,大分子量FA存在时,FA对HO·、HCl O/Cl O-和活性氯自由基(reactive chlorine species,RCS)的竞争作用比小分子量FA更强。随着次氯酸的浓度增加,溶液中羟基自由基(HO·)、HCl O/Cl O-和RCS变多,MC-LR的降解效果提高。HO·的贡献值随着FA分子量增大而增大,说明对于HO·而言,大分子量FA体系中更容易产生HO·。氯自由基(Cl·)仅在FA<1 k Da出现,说明小分子量FA体系不利于Cl·向次氯酸自由基(Cl O·)转化。大分子量FA中游离氯更容易被激发,从而产生Cl·并进一步转化为Cl O·;随着FA中木质素组分占比的增加,HO·的转化效率下降,导致稳态浓度降低。