聚丙烯中四种抗氧化剂迁移规律及热力学模型预测的研究

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塑料因具有优良的性能而被广泛应用于食品包装中。在实际的生产过程中,通常会加入相应的小分子化学添加剂来优化塑料的品质和性能。当塑料包装直接包裹食物时,塑料中的小分子添加剂随着条件改变,不同程度地迁移到食物中,食品受到污染后,被消费者进食到体内,在体内累积并造成机体的伤害。因此研究有害物质向食品中迁移规律的因素可为有效降低食品包装材料对食品的污染风险,为塑料生产加工时迁移的预测提供理论基础,从而将因迁移而引起的食品污染问题遏制在源头。本论文的研究对象为聚丙烯(PP)塑料母粒中四种抗氧化剂BHT(butylated hydroxytoluene)、BHA(butyl hydroxy anisd)、Irgafos168、Irganox1076在不同粒度条件下,以正己烷、环己烷、乙酸乙酯、正丙醇、异丁醇和乙醇作为食品模拟物,选择15℃、25℃、35℃及45℃作为试验温度,使用高效液相色谱仪,开展聚丙烯(PP)内抗氧化剂迁移规律的研究。同时基于Scatcthard-Hildebrand热力学理论建立起以抗氧化剂与聚丙烯、食品模拟液间相容性差异来预测小分子化合物迁移平衡时分配系数的数学模型,并对比理论模型数据与实验数据结果的吻合度。通过探讨温度、迁移物种类、聚丙烯塑料粒度以及模拟液种类等因素对两者差异的影响,进一步理论分析以便对数学模型的适用度进行衡量。主要研究结果如下:(1)四种不同分子量和极性的抗氧化剂BHA、BHT、Irganox1076和Irgafos168从聚丙烯中向各种模拟液中迁移,其抗氧化剂的浓度(Ct)与浸泡时间(t)均符合Ct=A(1-e(-Bt))方程式,其相关系数R2大于98%。(2)塑料比表面积越大,迁移量和迁移速度均越大,只有当塑料颗粒无限小,比表面积无限大时,迁移量才能达到最大。(3)随着温度的升高,四种抗氧化剂的的迁移量和初始迁移速度(AB值)随之加大,而且增加的速度越来越快,证明温度越高,对四种抗氧化剂的影响越大。(4)迁移分配系数和迁移初始速度均符合lnDr(V0)=A+Be-m/s方程,相关系数R2为98%,各方程的参数与模拟液溶解度参数和抗氧化剂的分子量有较大的关联。(5)平衡迁移分配系数除迁移阻力的影响外,其主要影响因素是塑料、抗氧化剂和模拟液三者的关系。当抗氧化剂与塑料的溶解度参数相差较大,与模拟液的溶解度参数相差较小时,则迁移量较大,反之则迁移量较小。当塑料与模拟液的溶解度参数相差大时,迁移的分子的大小对迁移也有一定的影响。而当塑料与模拟液的溶解度参数接近时,迁移物的分子大小对迁移的影响大大降低。(6)四种抗氧化剂从聚丙烯塑料中迁移至溶解度参数为7.3-13.5范围内的模拟液中平衡分配系数的实验值与各模拟液的溶解度参数的变化规律Scatchard-Hilderbrand热力学理论计算值的变化规律完全一致,虽然由于迁移阻力的影响,实验值与理论计算值不相等,但对模拟液正已烷的实验值推导出的比表面积无限大时的值与Scatchard-Hilderbrand热力学理论计算值非常接近,同时提高迁移温度,也会使迁移的实验值接近或等于理论计算值。
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