近年来以有机小分子做为手性催化剂的不对称合成研究取得了长足的进展,已经成为不对称催化研究的一个焦点。本文以廉价易得L-半胱氨酸盐酸盐为手性源合成了(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸[简称(R)-TTCA],并以(R)-TTCA为钾盐及(R)-TTCA的衍生物为手性催化剂,研究了不对称碳-碳键的合成。另外还研究了TiCl4催化下的酯化及选择性酯化反应,获得了一些创新性的结果。主要内容包括:研究了(R)-TTCA·K催化下的不对称Michael加成反应。催化了环酮与丙烯腈或丙烯酸酯的不对称Michael加成反应,所得2-氰乙基环酮及3-环酮基丙酸酯均是光活性的。并通过手性拆分的方法,确定了(+)-2-氰乙基环己酮的e.e.值。以(R)-TTCA·K为手性催化剂进行的不对称Michael加成反应未见文献报道。最后我们用硫酸铁水合物催化了光学活性(S)-3-(2′-氧环己基)-丙酸与醇的酯化反应,底物或产物未消旋化。在诸多用于催化二乙基锌对醛的不对称加成的手性配体中,其醇基的有效结构多为仲醇或叔醇,本论文合成了一系列的手性氨基伯醇及叔醇作为此类反应的催化剂。手性氨基醇d1-d3、h1-h4及i可催化二乙基锌对多种芳香醛、脂肪醛的对映选择性加成,均以高的化学产率和光学收率获得光学活性二级醇。这些新的手性氨基醇催化剂未见文献报道。我们偶然发现TiCl4能催化(R)-TTCA与乙醇的酯化反应,且产物酯及(R)-TTCA在反应过程中没有消旋,进一步研究发现该酯化方法也适用于一般底物的酯化反应。另外该方法具有选择性:伯仲醇同时存在时,该催化剂对伯醇有很高的选择性;共轭酸与非共轭酸同时存在时,TiCl4对非共轭酸也有很好的选择性。这一选择性酯化方法未见文献报道。