【摘 要】
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汽车废催是最重要的铂族金属二次资源,研究从其中提取铂族金属的工艺具有重要的实际意义。从汽车尾气净化废催化剂中回收贵金属铂钯铑的一种最常用的方法是水溶液氯化浸出工
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汽车废催是最重要的铂族金属二次资源,研究从其中提取铂族金属的工艺具有重要的实际意义。从汽车尾气净化废催化剂中回收贵金属铂钯铑的一种最常用的方法是水溶液氯化浸出工艺,它拥有设备简单、操作方便、回收耗时短等长处,被广泛使用。但这种方法的不足之处是浸出渣中残留的铂族金属含量过高,高达80-100g/t,达不到废弃的标准。课题组前期针对这一问题,做了相关方面的研究和探讨。本论文在大量文献以及课题组前期所做的一些探讨的基础上,更加全面的研究了低温氧化焙烧、硼氢化钠还原以及低温氧化焙烧结合硼氢化钠还原等预处理措施对铂钯铑氯化浸出率的影响,考察了铂族金属残留机制。研究表明:采用HCl-H2S04-NaClO3浸出体系,在液固比L/S=5:1,搅拌速度350转/每分,浸出反应时间4h等参数固定条件下,对经破碎、球磨后的粉体状汽车废催进行氯化浸出的最佳氯化浸出条件为:硫酸浓度4-5mol/L、盐酸浓度3-4mol/L、氯酸钠浓度1.878mol/L、氯酸钠用量15g、浸出温度T=70℃。在对汽车废催进行中低温氧化焙烧预处理时,最佳的预处理条件为:焙烧温度400℃,焙烧时间3h,此时,废催物料中Pt、Pd的浸出率有较大的提高。焙烧温度过低及焙烧时间过短,去除有机物不充分,焙烧温度过高及焙烧时间过长,有可能对铂族金属造成严重氧化,都不利于铂族金属的浸出。在硼氢化钠还原预处理实验中,硼氢化钠用量0.025mol,pH=9是还原预处理的最佳条件,可以使后续氯化浸出铂、钯、铑的浸出率最大化。和汽车废催原料相比较,NaBH4还原预处理可明显提高Pt、Pd、Rh的浸出率,这说明铂族金属或其表面被氧化是导致汽车废催氯化浸出渣中铂族金属残留过高的重要因素。汽车废催的适度还原预处理可提高铂、钯、铑的浸出率,过度还原可能会引起某些贱金属氧化物的还原,反而不利于铂、钯、铑的浸出。汽车废催原料最佳的复合预处理条件为:焙烧温度T=200℃,硼氢化钠用量n=0.02mol,在此条件下进行复合预处理,铂、钯、铑的浸出率分别为140.85%、99.00%、99.42%。复合预处理在一定程度上打开了积碳和有机物对汽车废催的包裹,且把部分铂族金属氧化物还原成金属单质的形式,从而对铂钯铑的浸出率有促进作用。
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