苎麻纤维超临界CO<,2>染色研究

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苎麻原产于我国,俗称“中国草”,其纺织品有挺括、滑爽、通风透气、吸湿排汗、易洗快干等优点,是理想的高级衣料。目前我国苎麻无论是栽培面积还是产量都占全世界90%以上,苎麻纤维及其织物、织品是我国重要工业原料和传统的出口创汇产品。传统的染色过程在水浴中进行,将产生大量富含有机污染物的难处理的工业废水。以超临界CO2作为染色介质,实现了无水染色,彻底消除了印染废水的产生,从根本上解决了印染废水处理的难题,保护了水资源。目前国内外合成纤维超临界CO2染色已取得了一定进展,但天然纤维的超临界CO2染色还是一个技术难题,特别是苎麻纤维超临界CO2染色国内外报道很少。这是因为传统的水溶性染料如酸性染料、直接染料、阳离子染料和活性染料等在超临界CO2中几乎不溶解。只有分散染料的极性较弱,分子量小,易溶于超临界CO2中。但天然纤维素纤维与分散染料本身没有很好的亲和性,所以染色前要对纤维进行预处理,通过纤维表面改性,提高其与分散染料的亲和力。为提高超临界CO2中苎麻纤维的染色效果,本论文采取了优化苎麻纤维结构,引入功能性基团及苎麻纤维变性等多种措施。对苎麻纤维进行改、变性研究,包括:碱-苯甲酰氯改性,碱-乙酸酐改性,碱-溴异丁基酰溴改性,离子液体吸附,阳离子改性-四苯硼钠吸附,尿素润湿,纤维素酶水解,邻苯二甲酸酐脂化法等。改、变性后苎麻纤维超临界CO2染色的初步结果表明,碱-苯甲酰氯改性后的苎麻纤维染色效果最佳。在染色温度70-130℃,压力12-20 MPa,染色时间15-150 min的实验范围内,对碱-苯甲酰氯改性后的苎麻纤维在超临界CO2中的染色行为进行了深入的研究。染料的上染性能用染色深度(K/S值)表示,K/S值越大,颜色越浓,与之相对应的纤维上的染料量越多。通过测定各种不同条件下染色后的苎麻纤维的染色深度,从而得出染料的上染率与染色的温度、压力和时间的关系。对苎麻纤维在超临界CO2中染色的耐洗牢度及耐摩擦牢度进行了测定。改性处理和超临界CO2染色所引起的纤维形态和结构上的变化由傅立叶红外光谱仪(FT-IR),X射线衍射仪(XRD),扫描电镜(SEM),热分析系统(DSC、TGA)所表征。结果显示:碱处理使苎麻纤维由纤维素Ⅰ转化为纤维素Ⅱ,降低了纤维的结晶度,增加了纤维的无定形区;苯甲酰氯改性在纤维上引入了苯甲酰基团,进一步降低了纤维的结晶度;超临界染色也在一定程度上降低纤维的结晶度,引起纤维结构的变化,并影响其热性能。超临界染色的结果表明:130℃和20 MPa下,在不同浓度染料(0.5-5%)下,纤维的染色深度随染料浓度的增加而增加。当染料浓度达2.5%以后,纤维染色深度的上升趋势变得平缓,因此,选择最优染料浓度为2.5%。在最优染料浓度2.5%下研究了染色时间对上染量的影响,在染色时间90 min时观察到纤维上的最大染色深度,超出90 min后染色深度没有很大的增加。在超临界CO2中染色时,染色温度、压力和时间对苎麻纤维的染色深度有明显的影响,在一定的压力下,纤维的染色深度随着温度的升高而增加,在130℃左右上染达到平衡;在一定的温度下,染料的上染量随着压力的升高而增加。苎麻纤维的耐洗牢度及耐摩擦牢度与在水中的染色效果相同。综合考虑染色的温度、CO2的密度对染料的上染率的影响,苎麻纤维在18-20MPa,130℃左右,染色90 min就能达到很好的染色效果。
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