核壳及层状CuO-ZnO-Al2O3/分子筛的制备及其催化性能研究

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CO2是主要的温室气体之一,对CO2进行有效回收利用,使地球上的CO2实现良性循环,既能够缓解能源危机,又可降低温室效应的影响,具有解决能源及环保问题的双重意义。CO2加氢合成甲醇并脱水转化为二甲醚是一个复杂的化学过程。论文对二氧化碳加氢合成甲醇、甲醇催化剂反应机理和活性中心、二甲醚的生产和应用、二甲醚催化剂制备过程中的影响因素进行了综述,并在此基础上做了如下工作:用水热合成法制备了具有均匀外形的碳微球,将碳微球和金属盐共同分散在水中,采用共沉淀法,金属离子进入碳微球的亲水性外壳,通过煅烧去除碳得到多金属氧化物复合纳米粒子,在CuO-ZnO-Al2O3复合纳米粒子表面包裹NaZSM-5分子筛,制备了NaZSM-5@CuO-ZnO-Al2O3核壳催化剂,并通过XRD、SEM、EDS、BET、TG-DTA等进行了结构表征,研究了其对二氧化碳加氢合成二甲醚的催化活性。实验结果表明,NaZSM-5@CuO-ZnO-Al2O3核壳催化剂对二氧化碳加氢合成二甲醚具有较高的活性,在压力3.0MPa,空速1800mL·gcat-1·h-1,CO2/H2=1:3(体积比),温度270℃的反应条件下,CO2的转化率达到48.3%,二甲醚的收率和选择性分别达到23.4%和48.5%。以膨胀石墨为载体,用超声法制备了CuO-ZnO-Al2O3层状催化剂,采用XRD、TG-DTA、SEM和BET进行了表征,将其和甲醇脱水催化剂HZSM-5机械混合,得到复合催化剂,用于二氧化碳加氢一步法制备二甲醚,并在高压微分固定床反应器上考察了其催化活性,在反应温度为265℃、空速为1800mL·gcat-1·h-1、碳氢比1:3(体积比)、压力3.0MPa、CuO-ZnO-Al2O3/HZSM-5=2:1(质量比)、w(CuO/ZnO)=2:1,膨胀石墨的添加量为5%时,CO2的单程转化率达到了45.43%;二甲醚的选择性和收率分别为37.81%和17.18%。
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