碳纳米管/钛酸锶镧纳米复合热电材料LCS法制备工艺研究

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作为不利用活动部件可直接实现热能和电能相互转换的功能材料,热电材料已成为新能源材料的研究热点,SrTiO3基热电材料在热电材料中具有巨大的应用前景,而纳米结构的引入是改善热电材料热电性能的有效手段,因特殊的结构和优异的性能,CNTs在复合材料中已得到广泛的应用。本论文结合三者的优势,构建CNTs/La0.1Sr0.9TiO3纳米复合热电材料体系。以LCS法制备La0.1Sr0.9TiO3纳米陶瓷粉体,研究n(M):n(CA)、反应温度T与前驱体溶液pH对产物质量的影响,优化制备工艺,获得质量较高的La0.1Sr0.9TiO3纳米陶瓷粉体。结果显示,在n(M):n(CA)=1:1.5、反应温度T=650℃、前驱体溶液pH=7的制备条件下,所得纳米粉体晶粒尺寸为23.62 nm,结晶度为87.3%,相比于传统固相反应法,大大降低了粉体的反应温度,但粉体存在较严重的硬团聚现象,需进一步解决。采用CNTs与La0.1Sr0.9TiO3陶瓷材料进行复合,制备CNTs/La0.1Sr0.9TiO3纳米复合热电材料,初步探索了CNTs/La0.1Sr0.9TiO3纳米复合热电陶瓷的制备工艺,研究体系组分、不同制备方法和不同制备工艺对其微结构的影响,测试所得样品的热电参数,以获得制备工艺相对简单、主要原料价格经济、环境友好,同时具有较高热电性能的材料,为研制高性能的热电材料提供理论借鉴和技术参考。对复合陶瓷的晶格结构和微观形貌进行了表征分析,发现CNTs对陶瓷基体的组织结构有很大的影响,它不但使陶瓷晶格结构发生畸变,还抑制了晶粒的生长,导致晶粒尺寸减小。在复合陶瓷的烧结方面,结果显示传统烧结法因烧结温度过高,烧结时间过长,不适用于制备CNTs/La0.1Sr0.9TiO3纳米复合热电材料;而当烧结温度为1000℃和1100℃时,SPS法可成功制备出CNTs/La0.1Sr0.9TiO3纳米复合热电材料,但由于1000℃时,温度偏低,样品晶粒结晶度度较低,导致样品电阻过高;烧结温度为1100℃时,CNTs能够明显改善样品S,在T=965 K时,│S│达到262.57μV/K,但样品中的孔洞结构制约了样品PF的增加。
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