生物质微波裂解制备液体燃料的基础研究

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生物质是一种重要的可再生资源,基于裂解技术将生物质转化为优质液体燃料对于缓解我国能源紧张、减轻环境污染和实现国民经济可持续发展具有重要意义。利用热分析仪考察了若干种生物质的裂解特性。研究表明,三种陆地生物质(松木、棉秆、杉木)的裂解温度与其灰分产率呈反变关系。六种无机化合物(NaOH、Na2CO3、Na2SiO3、NaCl、TiO2、HZSM-5)对三种陆地生物质的催化裂解行为随无机添加剂的酸碱性变化呈现一定规律性的变化。六种海藻的热稳定性远低于三种陆地高等植物的热稳定性。建立了描述不同类型生物质裂解的一步反应模型,同时建立了描述木质纤维素类生物质裂解的三组分平行独立反应模型。建立了一套小型生物质微波裂解装置,微波频率2450MHz,微波功率在0-4kW范围内线性可调,串联三级冰浴U形管冷却可凝组分,使用锯末作裂解原料时,采用碳化硅作微波吸收剂,木块微波裂解无需外加微波吸收剂。利用该装置进行了三种陆地生物质锯末的微波裂解实验,裂解温度控制在470℃左右,着重考察了八种无机添加剂对三种陆地植物在微波场中裂解的催化效应。三种陆地生物质锯末微波裂解液体产率在10-30%之间,液体产物中水分含量30%左右。八种无机添加剂显著增加固体产物产率,减少气体产物产率,而对液体产率的影响不是很显著。其中NaCl、H3PO4和Fe2(SO43使液体产率有较显著提高。裂解气体主要是H2、CH4、CO和CO2。八种添加物均使四种气体的析出时间提前,其中NaOH、Na2CO3、Na2SiO3、NaCl作用效果最明显,它们可使气体析出时间提早4-6min。八种添加剂中多数使H2、CH4和CO的摩尔分数增加,CO2的摩尔分数下降。与Py-GC-MS分析及喷动流化床裂解液体产物相比,微波裂解产物中轻组分含量较大,其中羟基丙酮为绝对优势组分,NaOH、Na2CO3等碱性催化剂能进一步促进羟基丙酮的生成,其相对浓度可达50%左右;而H3PO4、Fe2(SO43可以大大提高糠醛和4-甲基愈创木酚或(z)-2-丁烯-1,4-二醇的生成选择性,二者总相对浓度可达80%。同时,研究表明,松木微波裂解半焦具有很好的气化反应性。最后,结合传统的煤炭间接液化技术路线及最新的生物质基原料合成液体烷烃的研究思路,提出了充分利用微波裂解得到的具有独特组成与分布的液体产物、富氢气体及活性半焦制备优质液体燃料的综合技术路线。
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