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金属离子与有机配体之间通过配位作用以及配体之间的弱相互作用(如氢键、p—p堆积作用等)来构筑结构新颖、性能独特的金属—有机超分子配合物,近年来己经成为配位化学、超分子化学、晶体工程交叉领域的热点。其中多核、3d-4f杂多核以及螺旋金属—有机超分子配合物因具有新颖的拓扑结构和光、电、磁学、催化和吸附存储等性质而备受青睐,同时配体及金属配合物的超分子同质异构现象也引起了广大学者的兴趣。本文选择具有特殊构型的邻苯二甲酸和均苯四甲酸做为基本构筑单元,通过有机含N配体作辅助配体,构筑新型的金属—有机配位聚合物。利用水热技术,合成了8种新型有机—金属配位聚合物和3种新型有机配体配位聚合物,通过元素分析、IR、UV-VIS、TG、荧光光谱和单晶-X射线衍射对晶体结构进行了表征,对化合物的热稳定性、荧光特性进行了研究。1、通过引入1,2,4,5-均苯四甲酸(H4btc),水热合成和结构表征了新型金属—有机配位聚合物:CO2[2-(2′-Pyridyl)benzimidazole]+2(btec).2H2O (1)化合物(1)是一个新的以1,2,4,5-均苯四甲酸(H4btc)构筑的具有一维的链状结构,一维链状结构再以配体间的氢键、p—p堆积作用形成三维结构的超分子配合物。2、利用邻苯二甲酸(H2BDC)为基本构筑单元,水热条件下合成了7种新型稀土—邻苯二甲酸配位聚合物:[Eu3(BDC)3(phen)3Cl(H2O)6]Cl2·4H2O (2) [Tb2(BDC)3(2,2-bpy).5/2(H2O)]n (3) Eu2(BDC)2(HBDC)2(phen)(H2O)4 (4) Tb2(BDC)2(HBDC)2(phen)(H2O)4 (5) Dy2(BDC)2(HBDC)2(phen)(H2O)4 (6) Sm2(BDC)2(HBDC)2(phen)(H2O)4 (7)Gd2(BDC)2(HBDC)2(phen)(H2O)4 (8)化合物(2)具有新颖的水簇结构,(3)中也有水分子簇存在。化合物(4)~(8)具有相同的晶体结构。3、水热条件下,以1,2,4,5-均苯四甲酸(H4btc)为基本构筑单元,试图合成稀土—均苯四甲酸配位聚合物,但金属离子未能与配体配位,生成了几种新颖的配体配合物。(H3btc)-.(phenH)+ (9) (H3btc)-.2(H3btc)-.3(phenH)+.3(H2O) (10) (H2btc)2-.2(phenH)+.(H4btc) (11)