【摘 要】
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自由基反应又称游离基反应,是含有一个不成对电子的原子团参与的各种化学反应。自由基反应主要包括有光引发,引发剂引发等。目前光引发自由基反应具有广泛的用途。随着科学的
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自由基反应又称游离基反应,是含有一个不成对电子的原子团参与的各种化学反应。自由基反应主要包括有光引发,引发剂引发等。目前光引发自由基反应具有广泛的用途。随着科学的迅速发展,太阳能对于催化化学反应有着及其重要的作用,尤其是光化学反应在诱导自由基反应中占据了不少的比例。随着研究人员的研究,发现可见光催化化学在有机合成中变得尤为重要。可见光化学反应节能、洁净、节约的特点为发展原子经济、步骤经济的绿色环保合成化学注入活力。我们设计及研究可见光催化反应发展了一种无光敏剂、无金属配合物、无氧化物条件下的可见光催化偶联反应。该反应不需要额外催化剂的参与,实现直接偶联反应,生成新的C-O,C-S和S-S键。相比于传统的合成方法,该策略是绿色合成方法,是在温和的反应条件下,避免了光敏剂的使用,减少了副反应的发生。因此本论文的主要内容包括以下几个部分。第一部分:可见光催化构建S-S键合成研究。本章对相关文献进行了全面的论述。通过进行不同溶剂的筛选和比较,选择出最优的反应条件:1.0当量的硫酚或硫醇作为底物,在无水乙醇作为溶剂,在无光敏剂、无金属配合物和无氧化剂条件下的光催化反应,合成具有不同取代基的有机双硫化合物。并且对文献合成方法的优点和缺点进行行归纳和总结。第二部分:无光敏剂、无金属配合物和无氧化剂条件下,可见光来催化构建C-S键合成研究。本章节是使用光化学中的可见光催化这一方法,用一溴苯乙酮类化合物与不同的硫醇或硫酚进行自由基反应,从而合成具有不同取代基的β-羰基硫醚类化合物,实现了绿色、快捷、高效的合成方法。第三部分:通过有机小分子作用下,合成有机双硫化合物,这是高效构建S-S键的合成方法。本章节是利用2,2,2-三溴苯乙酮化合物作为引发剂,合成一系列不同取代基的有机双硫化合物。该方法反应条件温和,底物适用范围广等优点。
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