单组分耐高温环氧/双胍盐结构胶的研制

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环氧树脂(EP)具有较好的粘接强度,综合性能良好,低收缩性等优点。唯其耐热性不够高,性脆,通过多种途径改性后,性能极佳,为耐热结构胶的首选材料。本文从EP结构上进行增韧与耐温改性,并合成了高活性的双胍盐类固化剂,获得了一种单组分耐高温环氧结构胶,其综合性能较传统的双氰胺/EP体系有显著提高。主要研究内容为:(1)制备高效潜伏性固化剂。用间甲苯胺对双氰胺进行改性,合成一种间甲基苯基双胍盐。结合DSC法和FT-IR法对在室温下贮存了不同时间段的间甲基苯基双胍盐/EP(E-51)固化体系进行分析,结果表明:间甲基苯基双胍盐起始固化温度(96℃)比双氰胺(170℃)降低74℃,室温贮存期≥180d。(2)用端环氧基液体丁腈橡胶(ETBN)对树脂进行增韧,结果表明:EP:ETBN=20:3(wt),与间甲基苯基双胍盐制备的胶粘剂在130℃下固化1h,其室温剪切强度为24.27MPa,剥离强度为46.06kN/m,耐介质性能良好;SEM结果表明间甲基苯基双胍盐/EP/ETBN固化体系产生了分相,橡胶相均匀地分散在EP基体中,ETBN对EP增韧效果明显。(3)利用HCl催化法合成酚醛树脂后再与环氧氯丙烷反应两步法合成了耐热性酚醛环氧树脂;该合成树脂固化产物的软化点达150.3℃。适宜合成条件为:(a)醛/酚=0.84(mol),控温在起始60~70℃,后升至90℃;(b)环氧化时低于60℃下加入环氧氯丙烷,升至90℃后分三次滴加NaOH溶液,先加1/2量,余量分两次加入。(4)分别以EP和合成酚醛环氧树脂为基体制备结构胶,结果表明:ETBN与间甲基苯基双胍盐对两种基体都有明显改性作用,合成酚醛环氧树脂基结构胶力学性能钢-钢抗剪强度达到25.12MPa,T剥离强度达到50kN/m;与间甲基苯基双胍盐起始固化温度低至96℃,固化温度固化物起始失重温度约400℃,(500℃分解率约80%);室温贮存期≥180d。该结构胶耐高温且固化温度低,综合性能明显优于EP与酚醛树脂共混体系。
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