论文部分内容阅读
分别采用纳米簇组装法和气固相反应法制备了介孔-微孔钛硅分子筛。在纳米簇组装法中,由微孔钛硅分子筛纳米簇在碱、酸介质中组装合成了含有TS-1分子筛次级结构单元的介孔钛硅分子筛。在碱介质中组装合成分子筛时,考察了导向剂合成条件、分子筛组装温度、分子筛组装时间、组装方式、Si/Ti比等对介孔分子筛结构及性质的影响,得出了最佳合成条件;采用XRD、BET、IR、UV-Vis等分析手段对所合成的介孔分子筛进行了表征,结果表明成功的将TS-1分子筛的次级结构单元引入到介孔分子筛的孔壁中;在酸介质中组装合成分子筛时,考察了导向剂晶化条件、分子筛组装条件对介孔分子筛结构和性质的影响,XRD表征结果显示所合成分子筛的长程有序度较差,在一定条件下产物为介孔、微孔钛硅分子筛的两相混合物。鉴于在纳米簇组装法中用到的模板剂非常昂贵,导致钛硅分子筛的成本难以降低,气固相合成法因其制作成本较低而备受亲睐。本论文首次采用先高温水热处理商品用HZSM-5分子筛,再通TiCl4气固相涂钛反应法制备了介孔钛硅分子筛,考察了水热处理温度、处理时间、气固相反应时间等条件对合成分子筛性质的影响。UV-Vis表征结果显示成功地将钛引入到水热处理后含有部分介孔的ZSM-5分子筛的孔壁中,但IR谱图960cm-1未出现Si-O-Ti的骨架伸缩振动峰,说明采用气固相涂钛反应法制备的钛硅分子筛性质不同于传统的合成方法,因此仅仅利用样品IR光谱在960cm-1附近的特征指纹峰作为判断钛原子是否进入沸石分子筛骨架的直接证据欠妥,还应利用多种手段对涂钛后分子筛中钛的存在状态进行表征与证实。