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AIE(Aggregation Induced Emission)特性的发光材料常常具有固态下发光效率高、与金属离子形成配合物一般不会造成ACQ(Aggregation Caused Quenching)的性能。近些年在具有AIE发色团的材料中引入杂环以提高其在发光、催化、电化学等方面的性能,引起了学者们很大的兴趣。四唑衍生物是最稳定的富氮杂环的重要类别,4个N原子都可以参与配位且模式灵活。根据文献记载,金属离子M与N原子形成的配位键比与羧酸这类传统基团形成的配位键更强,稳定性更好。本论文选择具有AIE效应的四苯乙烯衍生物作为基底,引入四氮唑,并利用水热法设计合成相应的MOFs(Metal-Organic Frameworks)材料。对构型不同的两个HOFs(Hydrogen-bonded Organic Frameworks)和相应的MOFs晶体结构、荧光传感的应用进行初步探究,内容如下:
首先合成有机配体L{1,1,2,2-tetrakis(4-(2H-tetrazol-5-yl)phenyl)ethene},利用水热法降温结晶得到两种构型不同的HOFs配体[C60H40N32]·2C2H6OS(L-a)、[C15H8N8]·H2O(L-b)。研究发现荧光测试结果发现L-a为很好的黄光材料,L-b可用作蓝绿光材料。热重结果表明L-b比L-a有更好的热稳定性。
利用配体L与金属离子Cd(Ⅱ)配位获得新颖的四氮唑Cd配合物[C60H40Cd4Cl5N41][solvent](1)。和L-b具有相似堆积结构的配合物1,在256℃结构开始塌陷说明该配合物具有较好的热稳定性。对硝基爆炸物的荧光传感检测上,也表现出高选择性、高灵敏度和可循环利用的优良性能。经过计算配合物1孔洞率达到33.6%,是一种具有潜在应用价值的孔洞结构材料,有望在气体吸附进行测试应用。
配体L与金属离子Ag(Ⅰ)配位合成了四配位三维结构的配合物[C30H19AgN16](2)。和L-a的堆积方式相似的配合物2,在354℃时结构才开始塌陷,表明比配合物1有更好的热稳定性。对硝基爆炸物TNP进行检测时,也表现出较高的选择性、高灵敏度和可循环利用的优良特性性。配合物2含有金属Ag原子,有望在电催化领域具有潜在的应用价值。
本文目的性的合成了两种构型的四氮唑衍生物L-a、L-b及配合物,对它们的合成、结构和荧光特性及发光机理进行了探究。为MOFs材料在荧光探测方面的应用提供了理论基础和实验依据,帮助后来研究者更有针对性的研究荧光金属有机框架的制备和应用。
综上,本文利用四苯乙烯-四唑衍生物成功合成出两种构型不同的HOFs和两种结构新颖的四苯乙烯-四氮唑配合物,为此类配合物的研究合成提供了参照,且对荧光传感领域的应用有了一定的认识。
首先合成有机配体L{1,1,2,2-tetrakis(4-(2H-tetrazol-5-yl)phenyl)ethene},利用水热法降温结晶得到两种构型不同的HOFs配体[C60H40N32]·2C2H6OS(L-a)、[C15H8N8]·H2O(L-b)。研究发现荧光测试结果发现L-a为很好的黄光材料,L-b可用作蓝绿光材料。热重结果表明L-b比L-a有更好的热稳定性。
利用配体L与金属离子Cd(Ⅱ)配位获得新颖的四氮唑Cd配合物[C60H40Cd4Cl5N41][solvent](1)。和L-b具有相似堆积结构的配合物1,在256℃结构开始塌陷说明该配合物具有较好的热稳定性。对硝基爆炸物的荧光传感检测上,也表现出高选择性、高灵敏度和可循环利用的优良性能。经过计算配合物1孔洞率达到33.6%,是一种具有潜在应用价值的孔洞结构材料,有望在气体吸附进行测试应用。
配体L与金属离子Ag(Ⅰ)配位合成了四配位三维结构的配合物[C30H19AgN16](2)。和L-a的堆积方式相似的配合物2,在354℃时结构才开始塌陷,表明比配合物1有更好的热稳定性。对硝基爆炸物TNP进行检测时,也表现出较高的选择性、高灵敏度和可循环利用的优良特性性。配合物2含有金属Ag原子,有望在电催化领域具有潜在的应用价值。
本文目的性的合成了两种构型的四氮唑衍生物L-a、L-b及配合物,对它们的合成、结构和荧光特性及发光机理进行了探究。为MOFs材料在荧光探测方面的应用提供了理论基础和实验依据,帮助后来研究者更有针对性的研究荧光金属有机框架的制备和应用。
综上,本文利用四苯乙烯-四唑衍生物成功合成出两种构型不同的HOFs和两种结构新颖的四苯乙烯-四氮唑配合物,为此类配合物的研究合成提供了参照,且对荧光传感领域的应用有了一定的认识。