离子液体催化纤维素乙酰化制备醋酸纤维素的研究

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纤维素与醋酸酐经过乙酰化反应得到的醋酸纤维素(Cellulose Acetate, CA)常应用于香烟过滤嘴材料。本文主要针对新型的离子液体(Ionic Liquids,ILs)催化剂应用于纤维素的乙酰化进行了相关研究。首先成功合成了3种Bronsted酸性的离子液体N-甲基眯唑硫酸氢盐([Hmim]HSO4),N-甲基吡咯硫酸氢盐([Hnmp]HSO4),1-甲基-3-(3-磺酸基丙基)咪唑硫酸氢盐([HSO3-pmim]HSO4)。离子液体的结构通过FTIR, NMR进行确定,采用紫外与指示剂结合的方法测定离子液体的酸强度:[Hmim]HSO4< [Hnmp]HSO4<[HSO3-pmim]HSO4,三种离子液体均有较好的热稳定性,分解温度分别为:332℃,23612,307℃。分别采用酸强度高的离子液体[Hnmp]HSO4与[HSO3-pmim]HSO4作为催化剂。研究乙酰化的时间、温度、离子液体的浓度、乙酸酐的用量对CA取代度(DS)与特性粘度([11])的影响。采用[Hnmp]HSO4时的较优条件为:乙酰化时间3-4 h,温度50-60℃,[Hnmp]HSO4浓度12%(与原料纤维素的质量比),n(醋酸酐):n(纤维素)=5-8。采用[HSO3-pmim]HSO4时的较优条件:乙酰化时间1-2 h,温度50℃,[HSO3-pmim]HSO4浓度4-8%,n(醋酸酐):n(纤维素)=5-8。采用这两种离子液体作为催化剂均能得到DS为2.0-3.0且分布均匀的CA。在合成相同DS的CA时,[HSO3-pmim]HSO4催化性能优于[Hnmp]HSO4且前者得到的CA的[11]更高。分别采用FTIR、NMR、SEM,XRD,TG对CA的结构,表面形貌,结晶与热稳定情况进行了分析。采用[HSO3-pmim]HSO4时具有更好的催化效果,未来有望能够替代浓硫酸用于CA的制备。
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