Aldol反应的仿生催化体系的设计及其组分协同作用的研究

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Aldol反应作为生成C-C键的最重要反应之一,是在化学化工领域重要的反应类型。传统的Aldol反应由酸或碱催化,反应过程常引发较多副反应,导致产物复杂且分离提纯困难,且腐蚀设备,并会产生大量废水。而植物体内进行的类似反应却快速高效,又不至于产生种种类似问题。鉴于此,本文采用仿生催化理念,在一定程度上模拟植物生长的化学环境设计出了一种仿生催化体系,大大提高了反应选择性和交叉产物的收率。本文主要以环戊酮和正戊醛间的Aldol反应为探针,重点考察了仿生催化体系中带有不同胺基的有机碱、有机酸、金属盐和光照在催化反应中的作用及其协同作用。并对仿生催化体系的作用机理进行了一定探讨,开发出一种环境友好型的新催化方法和催化体系。主要得出如下结论:在适宜有机酸的存在下,带有胺基的树脂D380可有效催化提高环戊酮与正戊醛的交叉缩合反应的选择性和交叉缩合产物收率。与单独使用的D380树脂催化相比,在50℃及反应6h的条件下,用醋酸溶胀的D380树脂催化该Aldol反应,收率提高近25%。而且金属盐可协同醋酸—D380树脂催化环戊酮与正戊醛的反应。与不加任何盐相比,在50℃反应条件下,盐的加入可使交叉缩合产物的收率提高近34%。通过考察不同金属盐对环戊酮在水中溶解度的影响,进一步提出了金属盐协同醋酸—D380树脂催化该反应的可能协同作用机理。此外,在模拟日光照射下,向醋酸—D380树脂—金属盐催化体系中加入某些有机质与过渡金属离子,可有效保护催化剂树脂,而且提高了交叉缩合产物收率。与50℃时的传统反应(无光照)相比,光照下交叉缩合产物的收率提高近7%,达到92.3%。在此基础上初步探讨了光发挥协同作用的机制,进一步完善仿生催化体系。
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