我国是铬（Cr）化工生产大国,高浓度的铬污染严重威胁着生态环境和人类健康。铬在自然环境中主要以两种价态存在,即Cr（Ⅵ）和Cr（Ⅲ）,两者对环境造成的影响和危害程度相差巨大。Cr（Ⅵ）是公认的有毒致癌物,且迁移性强。随着环境保护要求的提高,经济有效的铬污染环境修复技术需求迫切。在众多的铬修复技术中,原位化学还原修复技术因具有经济实用,实施简易等优势,被认为是潜力巨大的修复技术。基于此,论文构建了草酸（OA）/乙醇（EtOH）体系原位化学还原Cr（Ⅵ）。主要研究内容和结果如下:（1）以Cr（Ⅵ）为目标污染物,研究了OA浓度、EtOH浓度、污染物浓度、溶液酸碱度（p H）以及水中常见组分（阴离子、阳离子和腐殖酸）对于OA/EtOH体系还原Cr（Ⅵ）的效能。研究结果表明OA/EtOH体系还原Cr（Ⅵ）符合准一级反应动力学模型（R~2＞99.2%）;OA浓度和EtOH浓度对Cr（Ⅵ）的还原效率有较大影响,低p H利于OA/EtOH体系对Cr（Ⅵ）的还原;常见组分对体系还原Cr（Ⅵ）效果影响不大。通过批次实验和响应曲面法（RSM）优化OA/EtOH体系的反应条件,并对实验结果进行二次多项式拟合,推导出的响应曲面模型的相关系数R~2=0.9964,实际值与预测值具有较好的一致性。（2）通过紫外可见光扫描分析了体系中Cr（Ⅵ）的还原产物,以电子顺磁共振（ESR）检测了中间态Cr（V）,证明了OA/EtOH体系还原Cr（Ⅵ）的反应过程中没有Cr（V）的存在;通过密度泛函理论（DFT）计算明确了OA/EtOH体系还原Cr（Ⅵ）的反应机理。即:在OA/EtOH体系还原Cr（Ⅵ）的过程中,Cr与OA形成配合物Cr-OA,这一过程增强了Cr（Ⅵ）氧原子转移或质子化反应活性,降低了Cr（Ⅵ）向Cr（Ⅲ）转化的反应势垒。EtOH在与Cr-OA结合过程中,改变了Cr-OA的构型,加速了OA向Cr的电子转移,同时通过与Cr-OA成键直接向Cr转移了电子,协同OA多电子转移将Cr（Ⅵ）还原为Cr（Ⅲ）。（3）利用三维模拟槽分别研究了中砂含水层和细砂含水层中Cr（Ⅵ）污染的修复。实验结果表明,OA/EtOH体系可以有效形成还原反应带,其对于模拟含水层中的Cr（Ⅵ）去除具有较好的作用。针对含水层介质为细砂在101 h的修复过程中Cr（Ⅵ）去除率达到了60.62%,修复过程中Cr（Ⅵ）污染羽不断缩小,浓度不断降低。在含水层介质为中砂,规模较大的模拟槽内,在818 h的修复过程中,Cr（Ⅵ）去除率达到了71.52%。介质中砂比细砂更利于Cr（Ⅵ）的修复还原。通过提高修复试剂的浓度可以加快Cr（Ⅵ）的还原修复效率。模拟槽含水层中p H和氧化还原电位（ORP）变化区域与Cr（Ⅵ）还原变化区域基本一致。