硒催化羰基化合成硫代氨基甲酸脂的研究

来源 :中国科学院研究生院(大连化学物理研究所) | 被引量 : 2次 | 上传用户:wuming66666666
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本文旨在探索一种创造性的合成硫代氨基甲酸酯的方法。以廉价易得的硒为催化剂,一氧化碳为羰基化试剂,首次系统地研究并实现了苯胺、芳香硝基化合物分别同硫醇或硫酚的羰基化反应。在合成一系列硫代氨基甲酸酯的同时,也对相关的反应机理做了一些探讨。 首先考察了在计量硒作用下苯胺和硫醇的氧化羰基化反应。该反应在常温常压条件下就能很好地进行,以中等到良好的收率得到目标化合物。反应结束后硒可方便地从反应混合物中分离出来并能循环利用,且其活性保持不变。 接着,考察了在催化量硒作用下苯胺和硫醇的氧化羰基化反应。在催化量硒作用下,苯胺和硫醇在一氧化碳和氧气存在下发生氧化羰基化反应,可一步直接生成相应的硫代氨基甲酸酯类化合物,从而缩短了反应步骤,大大减少了硒的用量。 为了拓宽反应类型,我们又系统地探讨并实现了在一氧化碳加压条件下硒催化芳香硝基化合物和硫醇的氧化还原羰基化反应。通过条件优化实验,我们成功地合成出一系列的硫代氨基甲酸酯类化合物。 从应用的角度来说,把加压反应常压化无疑具有重要意义。所以我们在常压条件下对硒催化芳香硝基化合物和硫醇的氧化还原羰基化反应进行了详尽研究,成功地将加压反应常压化。从而开辟了在常压下由芳香硝基化合物和硫醇出发通过硒催化羰基化一步合成硫代氨基甲酸酯的新途经。 最后,在有关文献及实验实践的基础上,我们对反应机理提出了一些粗浅认识。
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