【摘 要】
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甲醛是一种无色有毒的刺激性气体,其较强的致癌性和致畸性对人类的身体健康会产生一定的毒害作用,针对甲醛的预防和治理一直都是研究的热点。作为吸附法常用吸附剂,ZSM-5沸石
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甲醛是一种无色有毒的刺激性气体,其较强的致癌性和致畸性对人类的身体健康会产生一定的毒害作用,针对甲醛的预防和治理一直都是研究的热点。作为吸附法常用吸附剂,ZSM-5沸石是一类具有较高的比表面积和独特的孔道结构的材料,良好的水热稳定性、可调的酸性以及优异的择形催化性能使其广泛用于石油化工、精细化工以及环保等诸多领域。ZSM-5沸石不仅展现出卓越的催化性能,其对甲苯、甲醛等有害有毒气体也具有较强的吸附能力。本研究首先以超声波为辅助手段,利用对甲苯磺酸催化水解纸浆制备纳米纤维素晶体(NCC),并将其作为介孔模板剂在水热条件下合成一系列ZSM-5沸石。比较了NCC与纤维素气凝胶作为模板剂时对沸石基本形貌和孔结构参数等影响,最后考察样品的甲醛吸附性能以及循环使用稳定性并与商用ZSM-5沸石进行比较。同时,对商用ZSM-5沸石采取超声波碱处理改性造出多级孔结构,探讨超声波和Na OH浓度对ZSM-5沸石的晶体结构、形貌以及孔结构的影响。主要研究内容如下:(1)利用超声波辅助对甲苯磺酸催化水解纸浆制备纳米纤维素晶体,考察反应时间与温度以及超声时间对NCC得率的影响。结果表明,该方法在超声波的作用下得率得到大幅度提高,且相较于无机酸水解缩短了反应时间。在反应时间45min、反应温度80℃、超声时间2h的最佳工艺条件下,NCC得率为51.66%。由XRD、TEM和TGA结果得知,NCC结晶度为72.50%,呈棒状结构,长度为400~700nm,热学性能较为稳定。(2)基于制备的NCC和四丙基氢氧化铵作为双模板剂,通过水热法合成ZSM-5沸石。采用XRD、FTIR、SEM、N2吸附-脱附等温线对其晶体结构、谱学性能、形貌特征以及孔结构性能进行表征。根据静态吸附法考察样品的甲醛吸附性能和循环稳定性,并与商用ZSM-5沸石做对比。结果表明,采用双模板法制备的ZSM-5整体呈现类似球体结构,尺寸3μm左右,并具有更高的比表面积和总孔容。较低的NCC添加量可以提高样品的介孔和微孔孔容。在最佳条件下ZSM-5-N1沸石的比表面积可达325.92m2/g,总孔容0.244cm3/g,对甲醛的吸附能力达到185mg/g,比商用ZSM-5沸石提高一倍多。在循环使用三次后,ZSM-5-N1沸石的甲醛吸附性能并未明显下降。(3)采用纤维素气凝胶和四丙基氢氧化铵(TPAOH)为双模板剂合成ZSM-5沸石,考察纤维素气凝胶的用量对产物性能的影响,通过XRD、SEM、N2吸附-脱附等温线等表征手段比较其与NCC作模板剂时合成的ZSM-5沸石在性能上的差异。结果表明以纤维素气凝胶和TPAOH为双模板制备的ZSM-5沸石为类六棱柱结构,尺寸2-3μm,比表面积最佳可达到288.60 m2/g,总孔容为0.186 cm3/g,并具有良好的甲醛吸附性能(最终吸附量达159mg/g)和循环使用稳定性。(4)采用超声波以商用ZSM-5沸石为原料进行碱处理,利用超声波的空化作用和机械作用以及Na OH溶液对沸石骨架中Si原子的脱除能力制备了多级孔ZSM-5沸石,考察不同碱浓度对产物晶体结构、谱学性能、形貌特征以及孔结构性能的影响。结果表明,采用超声波碱处理可以提高沸石的介孔孔容,且随着浓度的增加而增加,但过高的碱浓度会严重破坏沸石的晶体结构和骨架。超声波的引入可提高多级孔ZSM-5沸石介孔孔容和比表面积。在超声波条件下,0.3mol/L Na OH处理的样品介孔孔容达0.297cm3/g,较未处理的ZSM-5沸石提高5倍左右,同时对甲醛的吸附量达到153mg/g。在循环使用三次后样品的吸附性能未出现明显下降。
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