改性聚氧化乙烯基固态聚合物电解质的制备与性能研究

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随着经济社会的发展,锂离子电池在生活之中随处可见,其安全性能也备受关注。固态电解质可以从根本上提升锂离子电池安全性能。作为固态电解质的一大分支,聚合物固态电解质具有价格低廉,对锂金属稳定等优点,是有前景的下一代电解质材料。然而其离子电导率较低等缺点严重制约了它的应用。因此对聚合物电解质进行改性,改善其性能十分重要。本论文选取了聚氧化乙烯(PEO)为聚合物基底,对其进行了改性研究,具体研究内容如下:使用水热法成功合成Al(OH)(1,4-NDC)(Al-MOF)并将其作为填料加入到PEO基底中制成复合电解质。热重和拉伸实验结果表明,复合电解质具备更好的热稳定性和机械性能。通过XRD、FTIR、DSC证明了Al-MOF的加入使得PEO的结晶度有所降低,有利于电解质离子电导率的提升。添加Al-MOF为5 wt.%时,能够最大程度的提升离子电导率,室温下由原来的7.71×10-7S cm-1提升到了2.09×10-5S cm-1(PEO-MOF5%电解质)。Al-MOF的路易斯酸效应有助于提升锂离子迁移数,达到0.46。PEO-MOF5%电解质的电压窗口可达到4.7V,锂对称电池极化电压更低,在循环1000h后仍然保持稳定。在30℃、0.1C的测试条件下,LFP/PEO-MOF5%/Li固态电池最高放电比容量是137.9 mAh g-1,200圈后,电池可以稳定运行,比容量降到了111.8 mAh g-1,为最高值的81.1%。而在60℃、0.1 C的测试条件下,LFP/PEO-MOF5%/Li电池首圈放电比容量为167.3 mAhg-1,100圈后还有87.1%的容量,电池循环稳定性好。通过将PEO填充于Celgard 2400隔膜的孔道中制成了 PEO@CG电解质,SEM和FTIR的结果均表明PEO成功填充到了隔膜的孔道之中。孔道的物理限制使得聚合物形成了定向的结晶,有利于锂离子的传导。30℃时,离子电导率是8.51×10-6 S cm-1,60℃时,离子电导率是2.08×10-4 S cm-1。其锂离子迁移数也得到了改善,达到了0.32。隔膜稳定的化学性质提升了 PEO@CG电解质的电化学稳定性,使其电化学窗口达到了4.5 V(vs.Li/Li+),锂对称电池可以循环600 h以上。LFP/PEO@CG/Li固态电池的循环稳定性表现良好。60℃、0.1C的测试条件下,LFP/PEO@CG/Li电池的最大放电比容量为156.7 mAh g-1,130次循环后,仍然有92.9%的容量保持率。在60℃、0.2C的测试条件下,电池最大放电比容量为158.8 mAh g-1,300次循环后,还有91.1%的容量保持率。PEO@CG电解质较高的离子电导率、锂离子迁移数以及较薄的厚度,使得该电池同样具有较好的倍率性能。且隔膜拥有的良好的机械性能够大幅提升电解质的机械强度,这有利于其在电池循环中的稳定性。
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