【摘 要】
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阻燃剂及阻燃技术的永续发展对阻燃行业提出了新的更严苛要求。高效、无毒无害、低添加且兼具烟雾抑制效果的新型阻燃剂成为时下研究的热点。锡基阻燃剂由于其显著的金属离子催化作用及优异的抑烟效果备受研究人员的瞩目。为了进一步开发锡基阻燃剂的阻燃潜力,充分探究锡基阻燃剂的阻燃功效,本文以二水合氯化亚锡(Sn Cl2·2H2O)、次磷酸钠(Na H2PO2)和[(6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂
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阻燃剂及阻燃技术的永续发展对阻燃行业提出了新的更严苛要求。高效、无毒无害、低添加且兼具烟雾抑制效果的新型阻燃剂成为时下研究的热点。锡基阻燃剂由于其显著的金属离子催化作用及优异的抑烟效果备受研究人员的瞩目。为了进一步开发锡基阻燃剂的阻燃潜力,充分探究锡基阻燃剂的阻燃功效,本文以二水合氯化亚锡(Sn Cl2·2H2O)、次磷酸钠(Na H2PO2)和[(6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基)甲基]丁二酸(DDP)为原料,通过中和及复分解反应制得两种全新锡基阻燃剂——[(6-氧代-6H-二苯并[c,e][1,2]氧磷杂己环-6-基)甲基]丁二酸亚锡(SDDP)与次磷酸亚锡(SHP),并通过傅里叶转换红外光谱法(FTIR)、元素分析法、X射线衍射法(XRD)与核磁共振法(NMR)表征了它们的结构。SDDP与SHP的热性能也由热失重分析(TGA)与微分热失重法(DTG)确定。在SDDP的合成中,其最优合成工艺条件为:(1)溶剂选择去离子水和乙醇的混合溶液且体积比为10:3(2)反应温度控制在60℃(3)反应时间为6h。在此条件下,产物SDDP为白色固体粉末,产率达70.95%,且其热分解温度(T-5%,N2)为309℃,满足大多数热塑性树脂的加工要求。SHP的外观与SDDP类似,其不同点在于SHP最佳反应温度下降至50℃,最佳反应时间减少至4h,T-5%下降到275℃,产率为68.86%。将SDDP以共混法加入尼龙6(PA6)中制备阻燃复合材料。所有阻燃PA6(FRPA6)的热性能均由TGA与DTG取得,阻燃性能由垂直燃烧测试(UL94法)、极限氧指数(LOI)测试与灼热丝测试的结果进行比较,同时测试了试样的力学性能。结果表明:SDDP的加入改善了PA6的阻燃性能,当SDDP的添加量为30wt%时,样品可达UL 94 V-2等级(3.2mm),LOI提升到24.7%,且灼热丝可燃性指数(GWFI)达到960℃。另外,本文还将SDDP与SHP分别与三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)进行复配,研究了SDDP和MCA复配体系(SDDP/MCA)和SHP和MCA复配体系(SHP/MCA)对PA6阻燃性能的影响。结果表明:在SDDP/MCA体系中,当SDDP和MCA的质量比为1:1,总添加量为20%时,配方的阻燃性能最优,达UL 94 V-2级,LOI为26.4%,比单纯添加20wt%SDDP提高1.9%,且GWFI≥960℃。在SHP/MCA体系中,最佳的复配比例同样是1:1,在添加30wt%阻燃剂时,FRPA6达到V-2级,LOI值比纯PA6升高了7.9%,为28.9%。值得注意的是,SHP/MCA体系的灼热丝结果较SDDP/MCA更好,其除GWFI≥960℃外,灼热丝起燃温度(GWIT)也通过了750℃的测试,表明其在电器用阻燃聚酰胺领域上的更好适应性。从热性能及力学性能上看,上述的阻燃体系,无论是单纯SDDP或是复配SDDP/MCA与SHP/MCA,其FRPA6的初始分解温度与最大分解速率温度都小于纯PA6,这一现象表明,在FRPA6中阻燃剂的提前分解吸收了大量热,维持了基材的稳定,从而发挥良好的阻燃功效,达到阻止材料继续燃烧的目的。还有,阻燃剂的加入也都不同程度的降低了材料的力学性能,特别是单纯SDDP阻燃体系,其拉伸强度最低值较纯PA6下降大约30%,这在使用时应当给予额外关注。复配体系的力学情况则表现相对良好,最佳SDDP/MCA与SHP/MCA复配比时的力学数据下降均没有超过10%,表明MCA的复配不仅有利于提升原锡基阻燃剂的阻燃效果,还能进一步维持材料良好的力学性能,满足其在工程领域的应用要求。
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