磺酸型燃料电池质子交换膜材料的合成

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本文合成了三种不同磺化度的聚合物。以50%发烟硫酸为磺化试剂,以4,4′-二氟二苯砜和4,4′-二氟二苯酮为原料反应得到双磺化的4,4′-二氟-3,3′-二磺酸钠-1,1′-二苯砜和4,4′-二氟-3,3′-二磺酸钠-1,1′-二苯酮。用1,4,5,8-萘四甲酸二酐与间氨基苯酚/对氨基苯酚反应得到了一种含有六元酰亚胺环的双酚单体,并将其与4,4′-二氟-3,3′-二磺酸钠-1,1′-二苯砜和4,4′-二氟二苯砜采用直接聚合法合成了不同磺化度的含有六元酰亚胺环的聚芳醚砜,通过FT-IR和1H-NMR对聚合物进行了表征,证明其结构正确。聚合物的特性粘度在1.37-1.66dL·g-1之间,采用溶液铸膜法得到聚合物膜,成膜性较好。 以双酚A,2,6-二氟苯腈和4,4′-二氟-3,3′-二磺酸钠-1,1′-二苯酮采用直接缩合法合成了不同磺化度的磺酸型聚芳醚腈酮,通过FT-IR和1H-NMR对聚合物进行了表征,证明其结构正确。聚合物的特性粘度在1.16-2.93dL·g-1之间,采用溶液铸膜法得到淡黄色的透明薄膜,成膜性良好。 以双酚A,1,3-二(4-氟苯基)苯和4,4′-二氟-3,3′-二磺酸钠-1,1′-二苯砜采用直接缩合法合成了不同磺化度的磺酸型聚芳醚酮砜,通过FT-IR和1H-NMR对聚合物进行了表征,证明其结构正确。聚合物的特性粘度在0.27-1.88dL·g-1之间,采用溶液铸膜法得到淡黄色的透明薄膜,成膜性良好。 测定了这三种聚合物的溶解性,证明了聚合物溶解性良好,可以溶解在非质子型极性溶剂中,有利于材料的成型加工。还测定了它们的机械性能,拉伸断裂强度在53.29-92.42MPa之间,证明机械性能良好,可以满足质子交换膜的使用要求。测定了聚合物膜的含水率和膨胀率,表明含水率、膨胀率和离子交换容量均随着磺酸基含量的增加而增加。
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