介孔分子筛MCM-41负载钌配合物的制备及催化性能的研究

来源 :河北工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:axjlzpf
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
醇氧化生成相应的醛或酮是有机化学中至关重要的反应。过渡金属钌配合物催化剂能够高效地催化醇类的氧化反应。但是由于钌配合物使用过后不易提纯,无法重新利用,造成了资源的浪费,将均相钌配合物多相化有望克服以上缺点。本文将钌配合物Ru(Terpyridine)(2,6-pyridinedicarboxylate)(Ru(Terpy)(Pydic))经过多步反应成功接枝到MCM-41分子筛上得到固载化MCM-41/Ru(Terpy)(Pydic)。通过FT-IR、Raman、UV-Vis、ICP、XRD、N2吸附、SEM、TGA等手段对固载化的催化剂及中间体进行了表征。将此固载的钌配合物催化剂在无溶剂条件下用于催化叔丁基过氧化氢(TBHP)氧化仲醇生成相应的酮。以1-苯乙醇为模型底物,分别对催化剂的用量、氧化剂的用量及反应温度进行了考察,最终得到最佳反应条件为:1-苯乙醇2 mmol,MCM-41/Ru(Terpy)(Pydic)0.19 mol%,底物:TBHP=1:1.3,反应温度70℃。在此条件下,1-苯乙醇反应2.2小时,可以完全转化为苯乙酮。进而将该体系应用于芳香族、脂肪族、杂环类等多种醇类的催化氧化反应,均取得了较好的结果。该体系在催化1-苯乙醇的氧化反应中可以循环使用4次,反应活性没有明显降低。将钌配合物Ru(Terpyridine)(PPh3)Cl2(Ru(Terpy)(PPh3)Cl2)经过多步反应成功接枝到MCM-41分子筛上得到固载化MCM-41/Ru(Terpy)(PPh3)Cl2。通过FT-IR、UV-Vis、ICP、XRD、N2吸附等手段对固载化的催化剂及中间体进行了表征。将此固载的钌配合物催化剂用于催化TBHP氧化仲醇生成相应的酮。以1-苯乙醇为模型底物,分别对催化剂的用量、氧化剂的用量、反应温度以及反应溶剂进行了考察,最终得到最佳反应条件为:1-苯乙醇2 mmol,MCM-41/Ru(Terpy)(PPh3)Cl2 0.016 mol%,底物:TBHP=1:1.5,反应温度80℃,不添加任何溶剂。在此条件下,1-苯乙醇反应4小时,可以完全转化为苯乙酮。该催化体系对其他芳香族仲醇也展现了较好的催化活性,对脂肪族仲醇有一定的催化活性。然而,该催化剂的循环使用性能较差,循环使用中催化活性下降明显,原因是有机配体三苯基膦的脱落。
其他文献
纳米抗菌材料是防止细菌等致病微生物对人们生产、生活的破坏而发展起来的一类新型材料.在纳米抗菌材料的众多制备方法中,静电纺丝是一种成本低,工艺可控的技术,制备的纳米纤
<正>这牵涉到复杂的科学和美丽又简洁的哲学。马里兰州盖瑟斯堡地下40英尺的地方,有一间明亮的白色实验室,需要三把不同的钥匙才能进入。美国在那里存放了一笔珍贵的收藏,正
二十一世纪我国人口老龄化进程不断加深,随之而来的养老问题日益严重。普遍的养老机构建设水平并不能满足老年人的生理与心理需求,相关领域的研究与设计策略的优化是亟待被解
<正>近日,福建省龙岩市相关建设部门发布消息,龙岩市工人文化宫项目工程建设进展顺利,预计将于2020年上半年建成投入使用。工人文化宫是职工及其家属进行文化活动的园地。但
介绍我院用现有直线加速器开展X刀的经验 ,叙述了相关物理参数的测量方法及结果 ,讨论了质量保证的有关问题。物理参数的测量值均达到X刀治疗的质量控制要求
经高温处理后,辣椒幼苗光合能力下降,在处理最初,净光合速率的下降以气孔限制因素为主;随着处理时间的延长.非气孔限制成为主要原因。呼吸速率先下降后上升,在处理36h后达到一个高
利用Ansys Maxwll软件仿真单匝电感矩阵求得两两绕组之间的阻抗,根据多绕组电压平衡方程式,应用Mathcad软件求解矩阵方程的功能计算并联支路的环流及复合短路阻抗,该方法推导
现代科技的高速发展使得电力电子装置得到了广泛应用,而由此产生的谐波电流也对电网造成了极大污染,人们对谐波抑制的需求,促进了有源电力滤波器的产生与快速发展。有源电力
本文以3,5-二氨基苯甲酸为原料,设计合成了带有烷氧基团的3,5-N,N-二(酰胺丙基三乙氧基硅烷)苯甲酸(C27H50N4O10Si2),简写为DABA-Si,以DABA-Si为第一配体与稀土离子RE3+(RE=Sm3