以钼磷酸盐为建筑单元的修饰和扩展结构化合物的合成、结构及表征

来源 :东北师范大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:helly986
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本论文采用还原型钼磷酸盐簇为基本构筑单元,利用过渡金属及其含氮螯合或桥连配体配合物,借助配位共价键来修饰和桥连钼磷酸盐簇,进而构筑了15个新的多金属氧酸盐化合物,并通过元素分析,IR,XPS,XRPD,TG和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征,对化合物的热稳定性、磁学特性和荧光性质进行了初步研究。探讨了在水热条件下,合成该类化合物的反应规律,并初步探索了影响这类化合物结构的因素。1.利用[(Mo16O32)Co16(H2O)18(PO46(HPO418]多阴离子簇为建筑单元,采用钴磷酸盐[Co(H2PO42]和二聚的[Co2(H2O)6]4+配合物阳离子作为连接体,得到了一个新型的二维钴钼磷酸盐:[Co(H2O)6][{Co2(H2O)6}{Co(H2PO42}{(PO46(HPO418(Mo16O32)Co16(H2O)18}]·23H2O 1。2.利用[P4Mo6O31]n-多阴离子为建筑单元,通过引入螯合配体,成功地将过渡金属配合物以P-O-M(M=金属)方式嵌入到钼磷酸盐骨架中,得到了八个新的钼磷酸盐化合物:(Hdien)2[Co(dien)]2[Co(dien)(H2O)]2[CoMo12O24(HPO42(H2PO42(PO44(OH)6]·5H2O 2,(H2dien)2[Co(dien)]2[Co(H2O)2]2[CoMo12O24(HPO44(PO44(OH)6]·7H2O 3,(H3O)2[Zn(2,2’-bpy)]4[Zn(H2O)]2[Zn(HPO42(PO46(MoO212(OH)6]·6H2O 4,[Cd4(2,2’-bpy)2(H2O)4][Cd(2,2’-bpy)(H2O)]2[Cd(HPO44(HPO44(MoO212(OH)6]·3H2O 5,Co(phen)3][Co(phen)2(H2O)(H2PO4)][KNa(H2O)2][Co(H2O)2][Co(phen)2][Co(H2PO42(HPO43(PO43[(MoO26(OH)3]2]·5H2O 6,[Zn(phen)2][Zn(phen)2(H2O)][Zn(HPO48[(MoO26(OH)3]2]·H2O 7,[Zn(phen)(H2O)2]2[Zn(phen)(H2O)]2[Zn(H2O)]2[Zn(HPO44(PO44(MoO212(OH)6]·7H2O 8,[Cd4(phen)2(H2O)4][Cd(phen)(H2O)]2[Cd(HPO44(HPO44(MoO212(OH)6]·5H2O 9。其中,dien=diethylenetriamine,2,2′-bpy=2,2′-bipyridine,phen=1,10-phenanthroline。3.利用[P4Mo6O31]n-多阴离子为建筑单元,通过引入桥连配体4,4′-bpy与过渡金属离子(Co,Zn或Cd)配位,形成过渡金属-4,4′-bpy配合物单元作为连接体,合成了六个新的钼磷酸盐化合物:(Hbpy)2[Co(bpy)(H2O)]2[Co(H2PO42(HPO46(MoO212(OH)6]10,[Co(H2O)4]2[Co(Hbpy)(H2O)]2[Co(bpy)][Co(HPO44(PO44(MoO212(OH)6]·6H2O 11,Na2[Zn(Hbpy)((H2O)22[Zn(Hbpy)]2[Zn(HPO42(PO46(MoO212(OH)6]·4H2O 12,(H2bpy)2[Cd(bpy)(H2O)]2[Cd(bpy)(H2O)2]2[Cd(HPO44(PO44(MoO212(OH)6]·2H2O 13,[Cd3(4,4’-Hbpy)2(4,4’-bpy)2(H2O)8][Cd(H2PO42(HPO44(PO42(MoO212(OH)6]·7H2O14,(4,4’-Hbpy)2[Cd(4,4’-bpy)3(H2O)3][Cd(4,4’-bpy)(H2O)]2[Cd(H2PO42(HPO44(PO42(MoO212(OH)6]·H2O 15。其中,4,4’-bpy=4,4’-bpyridine。
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