【摘 要】
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聚苯乙烯(PS)是一种具有优良的绝热、透明性和耐化学腐蚀性的通用塑料,被广泛应用于建筑隔热、光学仪器等领域,但由于材料的脆性导致其应用受到极大限制。聚酰胺6(PA6)具有质轻、强度大、抗磨损的特性,常用于脆性材料的增韧,但当它作为分散相与PS共混时,由于两相性质的巨大差异导致相容性极差,无法有效提升其韧性。通过引入无机纳米粒子和反应性相容剂,可以分别降低聚合物两相的界面张力和抑制分散相聚,实现对不
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聚苯乙烯(PS)是一种具有优良的绝热、透明性和耐化学腐蚀性的通用塑料,被广泛应用于建筑隔热、光学仪器等领域,但由于材料的脆性导致其应用受到极大限制。聚酰胺6(PA6)具有质轻、强度大、抗磨损的特性,常用于脆性材料的增韧,但当它作为分散相与PS共混时,由于两相性质的巨大差异导致相容性极差,无法有效提升其韧性。通过引入无机纳米粒子和反应性相容剂,可以分别降低聚合物两相的界面张力和抑制分散相聚,实现对不相容共混物的有效增容,而纳米粒子在聚合物两相的分布和反应基团的活性是影响最终增容效果的关键因素。本文创造性的提出了通过一锅法制备两种反应性相容剂的合成方法:通过纳米SiO2改性后与苯乙烯和异氰酸根功能性单体(TMI)自由基共聚制备了一种带有高反应基团(异氰酸酯)的纳米粒子相容剂和另一种不带有纳米SiO2的异氰酸酯相容剂,并围绕表面分子链的分子量对纳米SiO2的选择性分布、相容剂中反应性基团含量、相容剂填充量以及纳米SiO2的协同作用对不相容体系的结构和性能的影响开展系统研究,具体包括如下四个方面:(1)首先探究了PS链长对纳米SiO2在PS/PA6共混物中的选择性分布及增容效果的影响,为优化接枝链长提供参考:通过硅烷偶联剂KH570改性表面带有双键的纳米SiO2与St单体共聚生成SiO2-g-PS。结果表明:通过红外、凝胶渗透色谱和热重分析证明了表面接枝不同链长PS的纳米SiO2的成功制备,形貌分析发现由于表面存在的聚苯乙烯与基质聚苯乙烯的强相互作用,随着链长的不断增加,SiO2呈现出从PA6相迁移到两相界面处,再迁移至PS相的规律,并发现当SiO2分布在两相界面处时,PA6分散相的粒径从2.1μm细化到1.6μm,且拉伸测试中共混材料的拉伸强度增加89.5%,断裂伸长率增加65.2%。(2)其次,为了进一步提高PS/PA6的增容效果,通过带有不饱和双键的改性SiO2、苯乙烯(St)和异氰酸根功能性单体(TMI)进行共聚,一锅法制备两种不同的相容剂P(St-co-TMI)和SiO2-g-P(St-co-TMI)。通过红外光谱证实了相容剂中TMI单体的成功共聚,化学滴定结果表明合成的相容剂中的异氰酸酯含量与原料的投料比基本一致。(3)随后探究了相容剂中异氰酸酯含量对P(St-co-TMI)和SiO2-g-P(St-co-TMI)增容PS/PA6共混物的影响。研究发现随着异氰酸酯含量的增加,添加SiO2-g-P(St-co-TMI)的共混物中PA6分散相的平均尺寸下降,当反应性基团的含量最高时,PA6相粒径仅为1.3μm,表现出最佳的增容效果,P(St-co-TMI)对共混体系的增容效果也表现出随着异氰酸酯含量增加而提升的规律,并发现异氰酸酯的存在有利于SiO2-g-P(St-co-TMI)在界面处的选择性定位。此外,探究了SiO2-g-P(St-co-TMI)的填充量对增容效果的影响,随着相容剂填充量的不断增加,PA6相的粒径表现出先减后增的趋势,在质量分数为0.25%时,粒径达到最小值1.1μm,而共混材料的拉伸强度和断裂伸长率均达到最大值,较未填充前分别增长了136.9%和167.4%。(4)最后通过对本文合成的SiO2-g-PS、P(St-co-TMI)和SiO2-g-P(St-co-TMI)三种相容剂的增容效果的综合比较,揭示了异氰酸酯和纳米SiO2对PS/PA6的协同增容机理,发现相较于其他两种相容剂,受益于异氰酸酯反应性基团和聚苯乙烯对两相相互作用的增强和纳米SiO2通过在界面处的稳定分布防止分散相聚积,同时含有异氰酸酯和纳米SiO2的反应性相容剂表现出更为优异的增容效果和力学性能的提升,体现了协同增容作用。
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