二丙基次膦酸铝/三聚氰胺及其盐/纳米氢氧化镁对尼龙6的阻燃作用研究

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烷基次膦酸盐是新一代的绿色阻燃剂,已商业化的品种主要是二乙基次膦酸铝,但其主要原料-乙烯的沸点很低,液化非常困难,贮存、运输都很不方便,以致其生产难度很大。二丙基次膦酸铝(ADPP)容易实现工业化生产,但目前关于ADPP的研究很少,因此,开展其研究对发展烷基次膦酸盐阻燃剂具有一定的现实意义。本文对ADPP及其复合物阻燃尼龙6(PA6)进行了研究。结果表明:ADPP对PA6有良好的阻燃效果,当其添加量为15%时,阻燃PA6的LOI就达30.7%,阻燃等级达UL94V-0,且最高热释放速率(PHRR),平均热释放速率(MHRR)、平均质量损失速率(MMLR)都明显降低,但平均有效燃烧热(MEHC)和总热释放量(THR)略有增加;ADPP和三聚氰胺(ME)对PA6有一定的协同阻燃作用。当ADPP/ME的质量比为75:25,添加量为10%时,阻燃材料的LOI就达30.9%,阻燃等级达UL94V-0,和单独使用ADPP相比,PHRR明显降低,完全燃烧时间较长;ADPP和氰尿酸三聚氰胺(MCA)对PA6的协同阻燃作用不明显,ADPP和聚磷酸三聚氰胺(MPP)对PA6无协同阻燃作用。ADPP与纳米氢氧化镁或ADPP/MCA与纳米氢氧化镁对PA6有一定的协同阻燃作用,ADPP或ADPP/MCA复配少量的纳米氢氧化镁(少于10%),尽管阻燃PA6的LOI和垂直燃烧级别变化不大,但THR和PHRR显著降低。热失重分析结果表明,添加ADPP、ADPP/ME、ADPP/MCA和ADPP/MPP都降低了PA6的热稳定性,但复合阻燃剂,特别是ADPP/ME影响更大。添加少量的纳米氢氧化镁略增加了PA6/ADPP的热稳定性。残余物分析结果表明,ADPP是通过气相和凝聚相同时产生阻燃作用的。一方面它通过分解成不挥发性磷酸铝和促进PA6成炭,形成膨胀性炭层而产生阻燃作用,另一方面,它通过分解成挥发性磷化物,捕获燃烧产生的自由基而抑制燃烧;ADPP和ME或MCA复合,提高了磷铝的残留率,因而促进了凝聚相的阻燃作用;ADPP和MPP复合,尽管残炭量及磷铝的残留率增加,但未形成膨胀型炭层,且炭层的致密性变差,因而阻燃作用变差。
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