TS-1中非骨架钛对环己酮氨双氧水氧化氨肟化反应影响的研究

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环己酮肟是己内酰胺生产的主要中间体,在聚酰胺类工程塑料以及尼龙-6纤维等的生产中有着十分广泛的应用。传统的环己酮肟生产工艺中副产大量的低价值副产物。上世纪80年代,意大利艾尼公司发明了钛硅分子筛(TS-1)催化的环己酮氨双氧水氧化氨肟化制环己酮肟新工艺。该工艺无副产物产生,而且反应条件十分温和,符合绿色化学工业的发展需求,是未来环己酮肟生产的主要工艺。
  环己酮氨双氧水氧化氨肟化制环己酮肟新工艺的关键之一是TS-1基催化剂。在TS-1生产中很难避免非骨架钛的产生,而去除非骨架钛非常困难。
  本论文制备了含有不同浓度非骨架钛的TS-1样品。使用多种现代技术对所有样品进行了表征。研究了锐钛矿型二氧化钛对TS-1催化双氧水分解的影响。结果表明,在环己酮氨肟化的温度(318K-333K)范围内,随着温度的升高,TS-1催化双氧水分解反应中双氧水分解率也随之升高;TS-1催化双氧水的分解是一级反应;加入和不加入二氧化钛时,TS-1催化双氧水分解的动力学方程式分别为:rH2O2=7.54e-45.5/RTCH2O2和rH2O2=9.91e-46.3/RTCH2O2,说明在氨肟化反应条件下,与不含非骨架钛的钛硅分子筛相比,二氧化钛对双氧水分解的影响很小。
  论文进一步研究了在连续浆态床反应器中以及间歇式反应器中二氧化钛对TS-1催化环己酮氨双氧水氧化氨肟化反应的影响。结果表明,二氧化钛对TS-1催化剂催化环己酮氨双氧水氧化氨肟化反应的转化率和选择性没有明显的影响,而对TS-1催化剂的稳定性有积极的作用。
  本论文的研究结果对于指导环己酮氨双氧水氧化氨肟化催化剂的生产具有重要意义。在催化剂工业生产中可以不必去除非骨架钛,从而能显著降低催化剂的成产成本。
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