在不对称催化领域，尽管已经有数以千计的手性配体被合成出来，但真正优秀的配体还不多。近十几年来，一些含螺环骨架的手性配体在多种类型的不对称催化反应中表现出优异的催化效率和选择性，成为在不对称领域受到广泛关注的“优势结构”手性配体。在本文工作中，围绕一些特定结构的手性螺环配体在不对称反应中的合成应用展开:探讨了螺缩酮骨架的手性双膦配体(SKP)在钯催化吲哚衍生物和酚类对MBH醇的不对称烯丙基取代反应中的应用，设计合成了一类基于螺二氢茚骨架的新型手性双噁唑啉配体，并初步考察了其在铜催化不对称Kinugasa反应中的应用。　　一、SKP/Pd催化的吲哚类化合物对MBH醇的不对称烯丙基取代反应　　吲哚是很多天然产物和药物分子的重要结构单元，其各类衍生物的合成备受关注。我们直接以方便易得且官能团丰富的MBH醇为底物，在催化量的布朗斯特酸活化作用下，顺利实现了SKP/Pd催化的吲哚对MBH醇的不对称烯丙基取代反应，以一般到优秀的对映选择性(27-＞99％ee)得到了一系列手性的吲哚3位官能团化产物。这是首例直接以MBH醇为底物的催化不对称烯丙基取代反应，与此前的MBH醇衍生物的不对称取代反应相比，该反应有更简便、绿色和原子经济性更高等优点。　　二、SKP/Pd催化的苯酚类化合物对MBH醇的不对称烯丙基取代反应　　手性芳氧基化合物是有机合成中的重要砌块。以MBH醇为底物，路易斯酸为活化试剂，在温和的条件下，成功实现了SKP/Pd催化的苯酚类化合物对MBH醇的不对称烯丙基取代反应，以良好到优秀的区域选择性(B/L72/18-95/5)和优秀的对映选择性(ee up to＞99％)构建了一系列手性芳氧基化合物。由于不同取代基的苯酚的亲核性的差异，在该反应中需要的路易斯活化试剂也不尽相同。　　三、新型螺环双噁唑啉配体的设计、合成及其在铜催化的不对称Kinugasa反应中的应用初探　　基于调节螺环结构的骨架刚性和双噁唑啉配体单元间的夹角这一设计理念，从简单的环戊酮和环己酮出发，经过多步合成得到了一系列螺二氢茚骨架的2，2位有两个和三个桥连碳原子的新型手性螺环双噁唑啉配体。并通过X-射线单晶衍射确定了其绝对构型。初步探索了其在铜催化的苯乙炔和二苯基硝酮129的不对称Kinugasa反应中的应用，在优化的条件下，以45％的分离收率和66％的ee值得到了手性β-内酰胺产物。