功能化酸性离子液体脱除模拟油品中碱性氮化物研究

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随着环保法规的日益严格,世界各国对燃料油品中氮含量提出了更加苛刻的标准,因而对燃料油脱氮技术的要求也越来越高。离子液体萃取脱氮技术工艺简单、操作条件温和,能够在不改变燃料油组分的情况下脱除燃料油中的氮化物;萃取-氧化耦合作为一种新型的脱氮技术具有脱氮更为彻底等显著优势,展现出良好的应用前景。本论文主要研究酸性离子液体脱除模拟油品中碱性氮化物。首先,采用两步法分别制备一种酸性离子液体N-正丁基吡啶硫酸氢盐([BPy]HSO4)和两种带有不同阴离子的功能化酸性离子液体N-羧甲基吡啶硝酸盐([CH2COOHPy]NO3)及N-羧甲基吡啶硫酸氢盐([CH2COOHPy]HSO4),并对其进行红外和核磁表征。对所合成离子液体的溶解性、密度、粘度、酸强度和脱氮性能进行研究,探讨物理化学性质对脱氮效果的影响。结果表明:离子液体[BPy]HSO4、[CH2COOHPy]NO3和[CH2COOHPy]HSO4均为极性溶剂;其密度和粘度都随温度上升而下降,且相同温度下密度与粘度都存在如下关系:[CH2COOHPy]HSO4> [BPy]HSO4>[CH2COOHPy]NO3;离子液体酸性由强至弱依次为:[CH2COOHPy]HSO4> [BPy]HSO4>[CH2COOHPy]NO3;在相同萃取条件下,离子液体脱氮效果由好变差依次为:[CH2COOHPy]HSO4> [BPy]HSO4>[CH2COOHPy]N03。选择脱氮效果最好的功能化酸性离子液体[CH2COOHPy]HSO4,将其分别用于恒温振荡萃取和功率超声萃取脱氮过程,研究剂油比(w/w)以及两种操作状况下各主要工艺参数对脱氮率的影响,从而确定最佳操作条件。两种操作状况下适宜的剂油比均为1:2;恒温振荡萃取工艺最佳操作条件:转速180rpm,温度50℃,振荡时间20min,此时脱氮率为95.12%;功率超声萃取工艺最佳操作条件:超声功率500W,频率59kHz,超声时间15min,此时脱氮率为98.26%。将功能化酸性离子液体[CH2COOHPy]HSO4用于萃取-氧化耦合脱氮过程,优化工艺条件并考察离子液体循环使用情况。萃取-氧化耦合脱氮的优化条件为:离子液体用量即剂油比m(IL):m(oil)为1:10,氧氮比n(H2O2):n(N)=4,反应温度50℃,反应时间40min,此时脱氮率可达99.67%。经再生处理后,采用FT-IR技术对再生后离子液体进行表征,结果表明再生后离子液体在化学结构上未发生改变;循环使用5次其脱氮率基本保持不变。
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